基于柔性多羧酸配体H3TCOPM构筑的Co(Ⅱ)配合物的合成与结构

以三苯甲烷-4,4’,4"-三羧酸（H₃TCOPM）为主配体,以含氮二齿配体4,4’-bipyridine（4,4’-bipy）为辅助配体,与Co（NO₃）₂·6H₂O通过溶剂热反应得到了2个配位聚合物{[Co₂（α-OH-TCOPM）（OH）（H₂O）₄]·DMF}_n（1）（α-OH-H₃TCOPM=三苯甲醇-4,4’,4"-三羧酸）和{[Co₃（α-OH-TCOPM）₂（4,4’-bipy）₃（H₂O）₆]·2H₂O}_n（2）。晶体结构分析表明,配合物1为四边形的二维层状结构,而配合物2为二维网状结构。采用红外光谱、粉末X射线衍射对配合物进行了表征,用热重分析仪研究了其热稳定性。     

配合物[Ni（H2B（pyrazolyl）2）2]的非等温热分解动力学研究

在甲醇溶液中用Ni(CH3COO)2.4H2O和NaH2B(pz)2常温下合成出了配合物[Ni(H2B(pz)2)2](pz=pyrazolyl),并用元素分析、红外光谱和X射线衍射等对配合物的结构进行了表征,对此配合物进行了非等温热分解动力学研究.采用了微分Achar和积分Coats-Redfern法分别拟合出配合物2个热分解阶段的动力学方程及相应的动力学参数.配合物第一热分解阶段可能的机理为三维扩散,球形对称,其动力学方程为dα/dT=3(A/β)e-E/RT[(1-α)-1/3-1]-1/2.配合物第二热分解阶段可能的机理为相边界反应,圆柱形对称(n=1/2),其动力学方程为dα/dT=2(A/β)e-E/RT(1-α)1/2.2个反应阶段的表观活化能平均值分别为260.87和176.27kJ/mol,lnA的平均值分别为65.65和37.11s-1.     

芳香基羧酸根桥联的双核铜（Ⅱ）配合物研究

以具有芳香基团的3-（9-甲基-芴基）-丙酸（FluCO₂H）和N-咔唑基丙酸（CarbCO₂H）为配体,合成了5种具有双核铜结构的配合物[Cu₂（FluCO₂）₄（CH₃OH）₂]（1）,[Cu₂（FluCO₂）₄（DMF）₂]（2）,[Cu₂（FluCO₂）₄（4,4’-bipy）₂]_n（3）,[Cu₂（CarbCO₂）₄（CH₃CN）₂]（4）,[Cu₂（CarbCO₂）₃（2,2’-bipy）₂]ClO₄（5）。晶体结构测试表明：配合物1,2和4都具有羧酸桥联的车轮状结构单元,其结构单元轴向位置分别由甲醇,二甲基甲酰胺和乙腈分子占据。配合物3中,车轮状双核铜结构单元通过4,4’-联吡啶连接构成一维链。配合物5的双核铜结构单元则是通过三个羧酸桥联形成。     

EDTA滴定法连续测定锆-铁-钇含量

探讨了准确测定废旧锆钇陶瓷回收时产生的酸性溶液中锆、铁、钇的含量时,乙酰丙酮、三乙醇胺和柠檬酸等铁离子掩蔽剂,以及偶氮砷Ⅲ、甲基百里酚蓝和二甲酚橙等指示剂对测定结果的影响,确定仅以二甲酚橙为指示剂,盐酸羟胺为还原剂,用EDTA滴定法连续测定了溶液中的锆、铁、钇含量,测定结果的RSD<2%。     

酞菁锌衍生物L-B膜的光电性能研究

用L-B膜方法在SnO₂电极上修饰了不同链长烷氧基取代的酞菁锌化合物(ZnPc C_nH_2n+1,n=3,9,12,16),分别研究了它们单分子膜成膜性能和转移性能,并测定了修饰在SnO₂电极上的单多层分子膜的光电性能和吸收光谱。研究结果指出链短的取代基即异丙氧基取代的酞菁锌(ZnPcC₃H₇(i))具有较高的转移比及较好的光电性能。     

氨基酸的光化学诱导动态核极化

维生素B₂与氨基酸和氨基酸衍生物水溶液体系的光化学诱导动态核极化(photo chemically induced dynamic nuclear polarization, CIDNP)研究表明,在维生素B₂作为光敏化剂的体系中,N-乙酰-L-酪氨酸和N_α-乙酰-L-组氨酸显示很强的极化信号,而其它氨基酸和衍生物则未观察到。     

CdS形貌可控制备及其可见光分解水产氢性能

以还原型谷胱甘肽(GSH)作为硫源和结构导向剂水热法“一壶”制备系列硫化镉(CdS)光催化材料,采用透射电镜(HRTEM)、场发射扫描电镜(FESEM)、X射线衍射仪(XRD)、紫外可见漫反射(UV-Vis)、荧光光谱(PL)、比表面分析仪(BET)和光解水产氢反应等对催化材料的微观表面结构、光吸收性能以及光催化性能进行了研究。结果表明：通过调节反应物的nCd/nS比和水热温度等参数可控的制备出分散性好的CdS实心纳米球(s-CdS)、空心纳米球(h-CdS)以及纳米棒(r-CdS)等不同微观形貌的光催化材料。对比研究了不同形貌光催化剂的光解水产氢的宏观性能,发现s-CdS产氢活性最高,h-Cd次之,r-CdS最差。这一结果可归结于构成实心球表面亚微晶的粒径相比其它形貌的小,导致电子-空穴对快速迁移至表面并与溶液反应,抑制体相复合,导致生成的氢气量大大的提高。     

基于闭环二苯醚与磷氧基团的主体材料的合成及其在蓝色磷光有机发光二极管中的应用

本文通过多步有机反应制备了化合物9-苯基-9′-（4-二苯基氧化膦）苯基-氧杂蒽[diphenyl（4-（9-phenyl-9H-xanthen-9-yl）phenyl）phosphine oxide,DPPO],低温磷光发射光谱测试表明该化合物具有高的三线态能级（2.88eV）,它可以作为天蓝色磷光发光材料双（4,6-二氟苯基吡啶-N,C2）吡啶甲酰合铱[bis（3,5-difluoro-2-（2-pyridyl）phenyl-（2-carboxypyridyl）iridium（Ⅲ）,FIrpic,ET=2.62eV]的主体材料.将主体材料DPPO用于蓝色磷光有机发光二极管中,该器件在100cd/m2的亮度下,电流效率和流明效率分别达到30.6cd/A和19.2lm/W,最大外量子效率达到13.6%.     

二(2-羟基苄基)胺的合成及其钠盐结构

二(水杨醛亚胺)甲基-2-苯酚和硼氢化钾进行加氢还原反应,不能得到预期的桥联三酚,会发生C-N键断裂生成了二(2-羟基苄基)胺。二(2-羟基苄基)胺在氢氧化钠溶液中生成季铵桥联的二酚钠盐,其分子结构经过了X光单晶衍射分析表征。     

金属-有机框架色谱固定相的研究进展

金属-有机框架材料(Metal-Organic Frameworks,MOFs),又称为多孔配位聚合物(Porous Coordination Pol-ymers,PCPs),是一类由金属离子与多齿有机配体通过配位键组装形成的网状结构的配位聚合物。由于具有比表面积高、热稳定性、机械稳定性和化学稳定性好和孔的可调性等特性,使其分析化学领域表现出了诱人的应用前景。本文综述了所有有关金属-有机框架色谱柱的研究进展。主要从色谱柱的类型方面进行论述,分析了不同类型色谱柱的优缺点。重点介绍了几种金属-有机框架色谱柱对芳香烃和烷烃的分析,并对MOFs色谱柱的发展方向和应用前景进行了展望。