全文获取类型
收费全文 | 9881篇 |
免费 | 2055篇 |
国内免费 | 4193篇 |
专业分类
化学 | 7873篇 |
晶体学 | 395篇 |
力学 | 726篇 |
综合类 | 628篇 |
数学 | 1369篇 |
物理学 | 5138篇 |
出版年
2024年 | 9篇 |
2023年 | 67篇 |
2022年 | 334篇 |
2021年 | 342篇 |
2020年 | 305篇 |
2019年 | 323篇 |
2018年 | 323篇 |
2017年 | 494篇 |
2016年 | 347篇 |
2015年 | 520篇 |
2014年 | 621篇 |
2013年 | 823篇 |
2012年 | 766篇 |
2011年 | 833篇 |
2010年 | 867篇 |
2009年 | 896篇 |
2008年 | 1028篇 |
2007年 | 910篇 |
2006年 | 933篇 |
2005年 | 809篇 |
2004年 | 653篇 |
2003年 | 442篇 |
2002年 | 455篇 |
2001年 | 499篇 |
2000年 | 569篇 |
1999年 | 339篇 |
1998年 | 178篇 |
1997年 | 149篇 |
1996年 | 139篇 |
1995年 | 129篇 |
1994年 | 134篇 |
1993年 | 119篇 |
1992年 | 112篇 |
1991年 | 73篇 |
1990年 | 91篇 |
1989年 | 80篇 |
1988年 | 82篇 |
1987年 | 66篇 |
1986年 | 52篇 |
1985年 | 32篇 |
1984年 | 30篇 |
1983年 | 35篇 |
1982年 | 19篇 |
1981年 | 15篇 |
1980年 | 10篇 |
1979年 | 19篇 |
1978年 | 5篇 |
1966年 | 5篇 |
1965年 | 19篇 |
1964年 | 8篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
992.
993.
高效液相色谱-电感耦合等离子质谱法分析海洋沉积物中有机锡的形态 总被引:4,自引:0,他引:4
建立了高效液相色谱-电感耦合等离子质谱(HPLC-ICP-MS)测定海洋沉积物中二丁基锡(DBT)、三丁基锡(TBT)、二苯基锡(DPhT)及三苯基锡(TPhT)的形态分析方法。通过改变流动相组分比例,使4种有机锡达到基线分离。比较不同提取方法对标准参考物质PACA-2中有机锡的提取效率。以V(乙腈)∶V(H2O)∶V(乙酸)=55∶33∶12(含5%三乙胺,pH 3.0)为提取剂时,超声提取效率最高(>91.5%),其加标回收率均大于96%。本方法对DBT,TBT,DPhT和TPhT的检出限分别达到0.7,0.75,0.45和0.4μg/kg。对浓度范围为0.5~100μg/kg有机锡混合标准溶液进行测定,4种有机锡回归系数均大于0.998。利用本方法对几种海洋沉积物样品和海产品中的有机锡进行测定,在部分沉积物样品中检测到了DBT和TBT,部分海产品中测到了少量TBT和TPhT。 相似文献
994.
离子液体均匀提取-高效液相色谱法测定参附注射液中4种单酯型乌头碱的含量 总被引:1,自引:0,他引:1
摘要 采用离子液体均匀提取-高效液相色谱法测定了参附注射液中苯甲酰乌头碱(BA)、苯甲酰新乌头碱(BM)、苯甲酰次乌头碱(BH)和苯甲酰脱氧乌头碱(BD)的含量,通过优化离子液体的用量,样品溶液的pH值,提取时间和盐浓度等参数,确定最佳提取条件为:pH为中性,盐浓度为5%,采用0.058g的[C6Mim][ BF4]和0.26g的 NH4PF6作为提取剂,提取1min,可有效地将目标物从5mL注射液中提取出来。在此实验条件下测得四种单酯型乌头碱的检测限分别为45.5(BM),19.8(BA),26.3(BH)和12.2(BD)μg L-1,对参附注射液样品进行分析,加样回收率范围在93.74-107.91%,RSD值均小于4.34%。 相似文献
995.
996.
To elucidate the mechanisms of Zr + reacting with COS,both the quartet and doublet potential energy surfaces (PESs) for reactions of Zr + (4 F,2 D) with COS in the gas phase have been investigated in detail by means of density functional method (B3LYP).To obtain more accurate results,the coupled cluster single-point calculations (CCSD(T)) using B3LYP optimized geometries were performed.For the C-O bond activation,the calculated results indicate that both the quartet and doublet states proceed via an insertion-elimination mechanism.For the C-S bond activation,the quartet reaction has an insertion-elimination mechanism,but the doublet reaction is a direct abstraction of the sulfur atom by Zr +.The C-S bond activation is found to be energetically more favorable than the C-O bond activation.It is found that the reaction of the 4 F gound state of Zr + to yield ZrO + is spin-forbidden (Zr + (4 F) + COS (1 Σ) → ZrO + (2) + CS (1 Σ)) and the crossing points were approximately determined.All the results have been compared with the existing experimental and theoretical data. 相似文献
997.
The title compound 2-oxo-3-phenyl-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl 4-chloro-benzoate 6 (C22H19ClO4, Mr = 382.82) has been synthesized by the condensation reaction of 4-hydroxy-3-phenyl-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-2-one 5 with 4-chlorobenzoyl chloride, and its crystal structure was determined by single-crystal X-ray diffraction. The crystal belongs to the monoclinic system, space group P21/n with a = 10.6749(11), b = 6.0573(7), c = 29.680(2) , β = 94.073(3)o, V = 1914.3(3) 3, Z = 4, Dc = 1.328 g/cm3, F(000) = 800, μ = 0.224 mm–1, S = 1.003, the final R = 0.0605 and wR = 0.1500 for 1828 observed reflections with I > 2σ(I) and 244 variable parameters. The crystal analysis shows that the molecular structure of the title compound has one planar furan ring, one chair conformation cyclohexane ring and two benzene rings. The furan and cyclohexane rings adopt whorl conformations. 相似文献
998.
999.
研究了苄基卤代物与三丁基烯丙基锡的偶联反应,当以10mol%Cu(OTf)2为催化剂,CH2Cl2为溶剂时,1-氯甲基-4-苯基萘与三丁基烯丙基锡于室温反应1h,交叉偶联反应产物1-(3-丁烯基)-4-苯基萘(3b)收率即达93%.结果表明,芳环含供电子基的底物反应活性较高,在室温反应几分钟即可完成,而芳环含吸电子基的底物反应活性低.反应产物3b,1-溴-4-(3-丁烯基)萘(3c)和1-(3-丁烯基)-4-硝基萘(3f)未见报道,且其结构经表征确认. 相似文献
1000.