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121.
从溶胀平衡研究玻璃态高聚物的凝聚缠结网络   总被引:1,自引:0,他引:1  
在13~15℃室温条件下对聚苯乙烯(PS)颗粒在二氧六环/水混合溶剂中的溶胀情况进行目视观察,可以看到,当减小混合溶剂二氧六环/水中的水含量时,PS颗粒从玻璃态到溶胀的玻璃态、溶胀的高弹态、流体态的转变,与PS颗粒升温时从玻璃态到高弹态、流体态的转变相对应.选定混合溶剂二氧六环/水(水6·8wt%)对一个单分散PS试样(Mw=1·68×105)在30℃进行分相平衡和溶胀平衡的测定.分相平衡是先将PS/二氧六环/水(混合溶剂水含量6·8wt%)体系加热到130℃使PS溶解成一均相溶液,然后在冷却过程中分相,在30℃达分相平衡(30天)时,浓相高分子体积浓度p″=0·304,稀相几乎为纯溶剂.从Flory-Huggins相平衡理论得出此体系的高分子-溶剂相互作用参数χ=0·63.本工作使用的单分散PS试样在选定的混合溶剂,即二氧六环/水(水6·8wt%)中,30℃时不能溶解只能溶胀,单分散PS颗粒淬冷试样(密度ρp=1·0451g/mL)到达溶胀平衡(80天)时浓相高分子体积浓度p″=0·308.而此淬冷试样经在80℃热处理100h后的老化试样(ρp=1·0470g/mL)达溶胀平衡(70天)时p″=0·312.从溶胀过程中浓相体积变化曲线可知试样经在80℃热处理过程中凝聚网络趋向于更均一,更接近热处理温度下的平衡态,试样密度增大,网络产生了新的链间凝聚,物理交联密度增大(凝聚点间分子量减小).从溶胀平衡理论并取χ=0·63(分相平衡)可得到淬冷试样的物理交联点间分子量Mc=11·6×104,老化试样的物理交联点间分子量Mc=6·9×104.实验结果说明溶胀过程及溶胀平衡的测定可以反映玻璃态高聚物中的凝聚网络结构的细节,而且非常敏感.  相似文献   
122.
以聚酰胺-胺树形分子为模板制备了分散好、尺寸均匀的CdS量子点,并用分光光度滴定法研究了Cd2+、Zn2+、Pb2+、Cu2+、Mn2+几种金属离子对其光致发光性能的影响。发现不同离子对CdS量子点的发光性能影响不同:Cd2+和Zn2+使量子点荧光增强,Pb2+、Cu2+和Mn2+使其荧光有不同程度淬灭。这归因于金属离子对CdS量子点表面的修饰作用。Cd2+能减少由S2-悬键构成的非辐射复合中心,增强树形分子对量子点表面缺陷的钝化作用,并能在量子点周围形成类肖特基能垒,从而显著增大CdS量子点的光致发光效率。由于ZnS与CdS的晶格参数非常接近,Zn2+能起到与Cd2+类似的作用,使CdS量子点的发光效率大大增强。Pb2+和Cu2+能取代Cd2+在CdS量子点表面生成窄带隙的壳层,对其发光有很强的淬灭作用。由于块体PbS的带隙比块体CuS窄,故Pb2+的淬灭能力强于Cu2+。Mn2+能破坏Cd2+与PAMAM树形分子的配位键,降低树形分子对CdS量子点表面缺陷的钝化作用,且其本身在量子点表面构成了新的荧光淬灭中心,但Mn2+也能形成较弱的类肖特基能垒,故对量子点的发光淬灭作用较弱。  相似文献   
123.
通过将相应的席夫碱穴醚还原的方法合成了三个具有不同取代基(R=溴,4;苯基,5;甲基,6)的新的酚羟基桥的八胺穴醚,并对其进行了表征。将这些新穴醚与镧系元素的高氯酸盐反应制备了它们的镧系元素配合物(712)。核磁、质谱、红外、紫外和元素分析等表征结果表明这些镧系元素配合物为单核配合物并可能具有N3O3N3型的对称配位结构。讨论了铕(Ⅲ)配合物8在乙腈溶液中的荧光性质。  相似文献   
124.
将湿法工艺合成的β-磷酸钙纳米粒子与左旋聚乳酸(PLLA)的混合溶液通过电纺丝法制成杂化纳米纤维膜,以期制备一种新型纳米纤维骨组织修复材料。采用FT-IR,XRD,TEM,DSC等手段研究了β-磷酸钙(β-TCP)的结构和形态,采用SEM和直径分布探讨了优化PLLA/β-TCP纤维的电纺丝工艺。结果表明:采用湿法合成β-TCP的纳米粒子具有良好的晶型结构,直径在219~328 nm之间;采用双溶剂体系在优化条件下制备的PLLA/β-TCP杂化纳米纤维直径在500~700 nm之间,PLLA/β-TCP界面结合良好,β-TCP起到了增强作用。在湿态条件下,PLLA纤维膜的力学性能有所提高,而PLLA/β-TCP纤维膜的力学性能则呈现下降趋势。  相似文献   
125.
葡聚糖为载体的双亲型LDL吸附剂吸附动力学研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
合成了以葡聚为载体,同时具有亲水性磺酸基和疏水性胆固醇两类配基的新型低密度脂蛋白(LDL)吸附剂。通过对LDL纯溶液中吸附等温线的测试,比较了以Dextran G-75为载体的双亲型LDL吸附剂与单一亲水型磺酸基配基,单一疏水型胆固醇基吸附剂吸附量和亲和吸附系数的关系。对双亲型LDL吸附剂的吸附动力学进行了初步研究,在LDL溶液中,亲水型磺酸基,疏水型胆固醇配基,双亲型LDL吸附剂对LDL的吸附曲线基本上符合Langmuir吸附方程,另外通过高离子强度NaCl洗脱实验,测定了双亲型LDL吸附剂上具有的磺酸基与胆固醇两类基在对低密脂蛋白吸附过程中所起的配合效果,为下一步作用力机制研究提供了参考依据。  相似文献   
126.
基因工程技术已经成为研究和生产重组人血清白蛋白(rHSA)替代人血清白蛋白(HSA)的重点技术,而白蛋白的纯化则是该技术的关键。本文主要介绍了从转基因猪血中纯化rHSA的一种新方法,即热乙醇沉淀与多级色谱分离相结合的rHSA纯化方法。热乙醇沉淀法可从猪血浆中获得rHSA粗提取液,此时rHSA的纯度可达69.5%,回收率达51.3%。进一步采用多级色谱分离法,即阴离子交换色谱和反相色谱法进一步纯化,得到rHSA的最终纯度约为100.0%,总回收率为41.1%。该方法为从转基因猪血浆中大规模纯化用于临床和生化研究的高纯度rHSA提供可能,同时也为rHSA替代HSA奠定了基础。  相似文献   
127.
The bulk polymerization of methyl methacrylate which was carried out in a metallic dilatometer and in a differential scanning calorimeter has been studied over the complete course of the reaction. An attempt was made to quantitatively express the relation on the onset of gel effect and the final conversion with polymerization conditions such as temperature, kinds and concentration of initiators. It was demonstrated further that the final conversion of polymerization in homogeneous ideal systems is only dependent upon the reaction temperature.  相似文献   
128.
新型含氟液晶类化合物的质谱研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
本文报道66个新型含氟液晶类化合物的电子轰击电离质谱(EIMS). 66个化合物分为三个类型, 即炔醚类, 炔酯类和炔类. 并利用MS/MS联用技术和高分辨质谱(HRMS)数据研究了三种不同类型化合物的裂解机理, 并总结其规律性, 结果将有助于未知的类似化合物的结构鉴定 .  相似文献   
129.
The new oxovanadium (Ⅴ) complex, [PyH][VO2(L)] 1 (salicyladehyde 5-bromo salicyloylhydrazone is abbreviated as H2L; Hpy is protonated pyridine) was obtained from a refluxed solution of VOSO4 and H2L in acetonitrile-methanol-pyridine. Similarly, another new complex, [VO(L)(OCH3)] 2 was synthesized by refluxing VOSO4 and H2L in methanol-pyridine. Crystal data for 1: C19H15N3O5BrV, Mr = 496.2, monoclinic, P21/n, a = 7.1885(3), b = 9.2718(3), c = 28.803(1) (A), ( = 96.185(1)(, Z = 4 and V = 1908.6(1) (A)3; for 2: C15H12N2O5BrV, Mr = 431.1, monoclinic, P21/n, a = 12.202(2), b = 8.045(2), c = 16.604(3)(A), ( = 101.29(3)(, Z = 4 and V = 1598.4(2)(A)3. The structures of 1 and 2 have been determined by X-ray analyses and reveal that the coordination environments of V atoms in both complexes are of square-based pyramid. Three of the four based donor atoms are from the tridentate "ONO" donor ligand while the fourth is one terminal oxygen atom with the V(1)–O(3) distance 1.646(4) (A) for 1 and one -OCH3 group with the V(1)-O(3) distance 1.753(3)(A) for 2. The V(1)-O(4) terminals occupy the axial sites in both cases. The complexes are also characterized by IR and 1H NMR spectroscopies.  相似文献   
130.
某些新型冠醚-卟啉化合物的合成   总被引:6,自引:0,他引:6  
本文以内消旋不对称单羟基-卟啉化合物1a~d合成了七种新型的冠醚-卟啉化合物3a~g和它们的中间体2a~g.这些化合物中的某些金属络合物对链烯的环氧化作用起催化作用, 它们的结构经元素分析,IR, UV和^1H NMR波谱证实.  相似文献   
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