首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   3976篇
  免费   733篇
  国内免费   1438篇
化学   3115篇
晶体学   205篇
力学   298篇
综合类   127篇
数学   571篇
物理学   1831篇
  2024年   10篇
  2023年   47篇
  2022年   141篇
  2021年   140篇
  2020年   157篇
  2019年   163篇
  2018年   140篇
  2017年   181篇
  2016年   141篇
  2015年   219篇
  2014年   230篇
  2013年   320篇
  2012年   342篇
  2011年   332篇
  2010年   324篇
  2009年   348篇
  2008年   364篇
  2007年   356篇
  2006年   339篇
  2005年   317篇
  2004年   248篇
  2003年   198篇
  2002年   185篇
  2001年   159篇
  2000年   178篇
  1999年   124篇
  1998年   61篇
  1997年   36篇
  1996年   25篇
  1995年   43篇
  1994年   32篇
  1993年   34篇
  1992年   23篇
  1991年   15篇
  1990年   17篇
  1989年   19篇
  1988年   19篇
  1987年   15篇
  1986年   15篇
  1985年   16篇
  1984年   8篇
  1983年   15篇
  1982年   7篇
  1981年   12篇
  1980年   8篇
  1979年   5篇
  1978年   4篇
  1973年   2篇
  1965年   7篇
  1959年   2篇
排序方式: 共有6147条查询结果,搜索用时 796 毫秒
51.
Nonaqueous capillary electrophoretic (NACE) method for the separation of nine structurally similar chiral anticholinergic drugs was developed. The eight drug enantiomers were separated on baseline within 18 min using 20mM phosphoric acid and 10 mM NaOH, containing 10 mM heptakis(2,3-dimethyl-6-sulfato)-4beta-cyclodextrin (HDMS-beta-CD) in methanol. The results were compared with those obtained in the high performance liquid chromatography system.  相似文献   
52.
用三丁基氯化锡与戊二羧酸二钠以2:1摩尔比反应,合成了双(三丁基锡)戊二羧酸酯,并用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及X-射线单晶衍射进行了表征和结构测定。X-射线单晶衍射法测定表明,化合物属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数:a=13.984(3),b=16.164(3),c=16.894(3)A,β=107.457(3)°,V=3642.9(11)A3,Z=4,C29H60O4Sn2,Dc=1.251g/cm3,μ=1.394 mm-1,R=0.0500,wR=0.0874,F(000)=1416。晶体结构中存在2种化学环境不同的三角双锥构型的锡原子,由于配体中2个羧基在不同方向的交联作用,使化合物呈现三维立体骨架结构,并且在骨架结构中存在沿a、b、c轴3个方向伸展的规则的大环直孔道。  相似文献   
53.
取代邻苯二腈的合成   总被引:6,自引:4,他引:6  
在室温条件下合成了一系列芳氧基邻苯二腈化合物,应用无素分析、1HNMR、IR确定了它们的结构,讨论了不同取代基对反应的影响.结果表明,酚的芳环上有推电子基时反应容易进行;酚的芳环上有拉电子基时反应慢或不反应.  相似文献   
54.
1. INTRODUCTION Fig.1 The Chemical Structure of Milupeinan As a new type of antibiotics Milupeinan, not only possesses antibacterial activities against a wide range of Gram-positive and Gram-negative bacteria, but also higgh stability under th…  相似文献   
55.
离Tc不太远时,隧道注入准粒子,使Sn膜进入非平衡状态,注入到一定强度时,非平衡超导膜上出现电压,这种电压类似于N-S界面电阻,越靠近Tc越大,但相应的电阻值比N-S界面电阻大几个数量级,并且注入增强到一定程度时,电阻值会突然减小,甚至消失。 关键词:  相似文献   
56.
尹蕊  邬冰  高颖 《燃料化学学报》2006,34(4):475-478
用化学沉积法制备炭载Pt(Pt/C)和以活性炭与石墨作混合载体的Pt(Pt/CG)催化剂。实验结果表明,活性炭与石墨质量比影响Pt/CG催化剂对乙醇氧化的电催化活性。当活性炭与石墨的质量比为15∶1时,制得的Pt/CG催化剂对乙醇氧化的电催化活性最高。  相似文献   
57.
超临界二氧化碳介质中钯催化炔烃羰基化反应   总被引:2,自引:0,他引:2  
研究了以超临界二氧化碳为反应介质实现改善钯催化炔烃羰基化反应绿色性的方法 .研究结果表明 :醇的用量、二氧化碳压力和反应温度等因素均对钯催化炔烃羰基化反应的化学选择性均有影响 ,即存在炔烃的羰基化反应与氧化偶合反应的竞争  相似文献   
58.
尹蕊  刘双全  邬冰  高颖 《无机化学学报》2006,22(11):2118-2122
由于乙醇最有可能成为直接甲醇燃料电池(DMFC)的替代燃料,因此近年来。对乙醇的电化学氧化及直接乙醇燃料电池的研究已引起人们的很大兴趣。甲醇毒性较大并且易透过Nafion膜进入阴极造成阴极的混合电位而影响DMFC的阴极性能.这是制约DMFC走向实用化的主要问题之一。因此人们在致力于研究直接甲醇燃料电池的同时.也寻求其它的小分子醇作为甲醇的替代燃料。乙醇是除甲醇以外最简单的醇.它来源广泛.无毒,是可再生和环保型能源.并且也有较高的能量密度和反应活性。但是乙醇在电极上的完全氧化因涉及到C-C键的断裂要比甲醇困难.阳极反应动力学过程也比较缓慢。到目前为止铂基催化剂仍然是乙醇氧化最好的催化剂.虽然也有使用非铂催化剂研究乙醇的电氧化,但催化活性远不如铂基催化剂高。  相似文献   
59.
四苯硼钠-甲苯胺蓝缔合物纳米微粒体系减色效应研究   总被引:2,自引:2,他引:2  
在PH4.0醋酸-醋酸钠介质中,甲苯胺蓝在600nm处有一个吸收峰,随着四苯硼钠浓度的增大甲苯胺蓝在600nm处吸收峰降低,颜色减弱,这是由于甲苯胺蓝-四苯硼钠缔合物分子间存在较强的疏水作用及分子间作用力,聚集形成纳米微粒所致,甲苯胺蓝-四苯硼钠纳米微粒体系亦在600mm处有1个吸收峰,在400mm、470mm和580mm处产生3共振散射峰,其中400mm和580mm为甲苯胺蓝-四苯硼钠复合纳米微粒产生的特征共振散射峰,这也表明有纳米微粒存在,丙酮浓度的影响实验结果等表明,纳米微粒的形成是产生其减色效应的原因。  相似文献   
60.
Triangular halogen trimers (RX)3, where X = Br, I and R represents H, H3C, H2FC, HF2C, F3C, CH2=CH, CH[triple bond]C, and Ph, have been investigated using the density functional theory in the Perdew, Burke, and Ernzerhof method. We report herein the optimized geometries of the stable structures, their vibrational frequencies, and binding energies with the two- and three-body terms. All trimer structures possess a cyclic array of halogen atoms in the type II approach by virtue of the nonspherical atomic charge distribution around the halogens. The Br...Br interactions in trimers are very weak, whereas the I...I interactions in trimers are relatively stronger. While all bromine trimers and most of iodine trimers are predicted to be noncooperative, three of iodine trimers show weak cooperativity. The analysis of vibration modes reveals that all halogen trimers exhibit no especially remarkable frequency shifts. It is also shown that the electrostatic contribution plays a major role in the halogen...halogen interactions in halogen trimers. In contrast to bromine trimers, the relative contribution of charge-transfer component to the halogen...halogen interactions becomes more important for iodine trimers.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号