首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   7915篇
  免费   1346篇
  国内免费   2082篇
化学   6712篇
晶体学   260篇
力学   424篇
综合类   158篇
数学   1076篇
物理学   2713篇
  2024年   8篇
  2023年   57篇
  2022年   199篇
  2021年   189篇
  2020年   219篇
  2019年   290篇
  2018年   230篇
  2017年   271篇
  2016年   323篇
  2015年   420篇
  2014年   450篇
  2013年   606篇
  2012年   638篇
  2011年   647篇
  2010年   585篇
  2009年   649篇
  2008年   680篇
  2007年   634篇
  2006年   622篇
  2005年   556篇
  2004年   479篇
  2003年   438篇
  2002年   515篇
  2001年   420篇
  2000年   311篇
  1999年   197篇
  1998年   105篇
  1997年   75篇
  1996年   52篇
  1995年   55篇
  1994年   52篇
  1993年   44篇
  1992年   31篇
  1991年   33篇
  1990年   32篇
  1989年   22篇
  1988年   24篇
  1987年   21篇
  1986年   19篇
  1985年   25篇
  1984年   12篇
  1983年   21篇
  1982年   12篇
  1981年   16篇
  1980年   12篇
  1979年   8篇
  1978年   7篇
  1976年   7篇
  1971年   4篇
  1965年   7篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 562 毫秒
101.
Ionic liquids are a new kind of room-temperature molten organic salts. It can be used as solvents in the organic/polymeric syntheses, and some of them are called "green" solvents because of its recyclability1. Ionic liquids possess the superior properties, such as thermal stability up to 200(C, involatility and re-designability(for both cation and anion). The ionic liquid employed in this work is [bmim] [PF6]- ( butylmethylimidazolium hexafluorophosphate ) which is immiscible with water and h…  相似文献   
102.
利用L-N,N-双(β-羟乙基)丝氨酸及L-N,N-双(β-羟乙基)苏氨酸与三乙氧基硅烷或氯烷基三乙氧基硅烷反应合成了具有手性的(4S)-4-羧基杂氮硅三环(1~5),并运用IR、~1HNMR、EI-MS等手段表征了结构。证据显示存在着贯穿笼状结构的N→Si配键。  相似文献   
103.
陈昕  淳远  严爱珍 《催化学报》1994,15(5):375-379
本文报告了用化学蒸气沉积法精细调变沸石孔径的结果,着重考察了正硅酸乙酯和六甲基硅醚沉积条件的关系。间二甲苯和均三甲苯的吸附动力学实验表明,用Si-(OEt)4制得的SiHβ和SiHZSM-5上的吸附速率及吸附量明显下降,证实沸石的孔口得到了调变。正己烷的吸附等温线和异丙醇探针反应,沸石孔容和孔道内酸性未受孔口调变的影响。结果还表明Si(OEt)4未进入沸石孔道,而六甲基硅醚分子则进入Hβ沸石孔道,  相似文献   
104.
TiO2形态结构与光催化活性关系的研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
本文介绍了TiO2多相光催化剂的作用机理及其结构特性对光催化活性的影响,并对TiO2的晶相组成、晶粒尺寸、比表面积、表面形态与光催化活性的关系作了综述。  相似文献   
105.
β沸石的铝化   总被引:1,自引:2,他引:1  
杨春  须沁华 《物理化学学报》1996,12(12):1057-1060
β沸石自1988年结构被确定以来受到普遍重视,由干结构上的特殊性,G沸石既具有较强酸性又具有明显的碱性[‘,‘].但q佛石的高硅铝比使其在化学组成上对碱性的贡献甚微,如果能降低其硅铝比,则有可能获得具有较强碱性的佛石分子筛.直接合成的o佛石,硅铝比一般在10以上.  相似文献   
106.
TCDD的密度泛函理论研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
用B3LYP/6-311G~(**)方法全优经计算22个四氯二苯并对二(左口右恶)英( 简称TCDD)分子,得到几何构型、总能量、标准熵、标准焓和标准自由能。将2, 3,7,8-TCDD的计算构型与X射线衍射实验测定值进行了比较。计算结果表明,总 能量、标准焓和标准自由能与氯原子量换位置的相关性很高(r > 0.997).1,3,6, 8-TCDD的总能量处自由能最低,即最稳定,以此参照,得到异构体的总能量的相对 稳定性顺序和自由能的相对稳定性顺序。1,3,7,9-TCDD的稳定性次之,1,3,7,8- TCDD居第三,将这二个顺序与焚烧炉产生的TCDD异构体和合成的异构体对的生成面 分比进行了比较,说明焚烧炉中产生的TCDD和合成的TCDD对的分布主要受热力学控 制。  相似文献   
107.
反相微乳液法制备纳米Al2O3颗粒及其形成反应机理的研究   总被引:4,自引:0,他引:4  
通过聚乙二醇辛基苯基醚(曲拉通X-100)/正丁醇/环己烷/水溶液形成的体系, 采用反相微乳液法合成了Al2O3纳米粒子. 对前驱体进行热分析(TG-DTG-DTA), 确定了合适的煅烧温度为1150 ℃. 采用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、紫外可见分光光度法(UV-vis)分别对产物的结构、粒度和形貌进行了表征, 考察了微乳液中水与表面活性剂的物质的量之比(ωo)、煅烧温度和煅烧时升温速率等关键因素对产物形貌和晶相的影响, 并通过分析进一步揭示了Al2O3纳米粒子的形成机理. 结果表明, 控制ωo为10、煅烧温度为1150 ℃可得到分散性好、粒径分布均匀的Al2O3纳米粒子, 且2 ℃/min的升温速率更有利于产物向稳定的α晶相转变.  相似文献   
108.
首先介绍了生物体氧化还原状态的动态平衡机理以及生物体氧化应激的产生原因及影响,然后总结、概括了目前流行的荧光分析法—荧光探针的设计构成及识别机理,并详细介绍了近几年各类活性氧自由基检测荧光探针的研究进展,为活性氧检测荧光探针的进一步发展提供了新思路。  相似文献   
109.
A systematic modulation of organic ligands connecting dinuclear paddle-wheel motifs leads to a series of isomorphous metal-organic porous materials that have a three-dimensional connectivity and interconnected pores. Aromatic dicarboxylates such as 1,4-benzenedicarboxylate (1,4-bdc), tetramethylterephthalate (tmbdc), 1,4-naphthalenedicarboxylate (1,4-ndc), tetrafluoroterephthalate (tfbdc), or 2,6-naphthalenedicarboxylate (2,6-ndc) are linear linkers that form two-dimensional layers, and diamine ligands, 4-diazabicyclo[2.2.2]octane (dabco) or 4,4'-dipyridyl (bpy), coordinate at both sides of Zn(2) paddle-wheel units to bridge the layers vertically. The resulting open frameworks [Zn(2)(1,4-bdc)(2)(dabco)] (1), [Zn(2)(1,4-bdc)(tmbdc)(dabco)] (2), [Zn(2)(tmbdc)(2)(dabco)] (3), [Zn(2)(1,4-ndc)(2)(dabco)] (4), [Zn(2)(tfbdc)(2)(dabco)] (5), and [Zn(2)(tmbdc)(2)(bpy)] (8) possess varying size of pores and free apertures originating from the side groups of the 1,4-bdc derivatives. [Zn(2)(1,4-bdc)(2)(bpy)] (6) and [Zn(2)(2,6-ndc)(2)(bpy)] (7) have two- and threefold interpenetrating structures, respectively. The non-interpenetrating frameworks (1-5 and 8) possess surface areas in the range of 1450-2090 m(2)g(-1) and hydrogen sorption capacities of 1.7-2.1 wt % at 78 K and 1 atm. A detailed analysis of the sorption data in conjunction with structural similarities and differences concludes that porous materials with straight channels and large openings do not perform better than those with wavy channels and small openings in terms of hydrogen storage through physisorption.  相似文献   
110.
Introduction Polysubstituted arenes are important intermediates in synthetic medicines and dyestuffs, and the fluorinated analogues are more attractive as a result of their lipo-philicity and the increment of activity.1,2 Therefore, to study the convenient and efficient synthesis of polysub-stituted arenes is valuable in organic synthetic method-ology. We have designed a simple synthesis of fluori-nated polysubstituted arenes through the intramolecular Wittig reaction of a new phosphorous ylid…  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号