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51.
52.
Micha? K. Cyrański Paul von Ragué Schleyer Tadeusz M. KrygowskiHaijun Jiao Georg Hohlneicher 《Tetrahedron》2003,59(10):1657-1665
The stability of a set of 105 five-membered π-electron systems (involving aromatic, non-aromatic and anti-aromatic species) was evaluated using six isodesmic reactions of which two belong to the subclass of homodesmotic reactions, which are based on cyclic and acyclic reference systems. We demonstrate that the ‘Resonance Energies’ derived from isodesmotic schemes have obvious flaws and do not correct or cancel other contributions to the energy, such as the changes of hybridization, homoconjugation of heterosubstituted cyclopentadienes, conjugative interactions of CC or CX (X=N or P) with a π or pseudo π orbital at Y (Y=O, S, NH, PH), strain, etc. as effectively as possible. Likewise, ‘aromatic stabilization energies (ASE)’ derived from homodesmotic schemes based on the acyclic reference compounds do not give satisfactory results. We strongly recommend that only cyclic reference compounds should be used for ASE and other aromaticity evaluations. The analysis is based on ab initio optimized geometries at B3LYP/6-311+G∗∗. 相似文献
53.
Three unsymmetrical tetradentate Schiff base ligands, H2salipn, H2salipn-Br4 and H2salipn-Cl2, have been synthesized from the typical condensation reactions of treating 1,2-diaminopropane with salicylaldehyde, 3,5-dibromosalicylaldehyde and 5-chlorosalicylaldehyde, respectively. Treatment of [RuCl2(PPh3)3] with one equivalent of H2salipn or H2salipn-Br4 in the presence of triethylamine in tetrahydrofuran (THF) afforded the corresponding ruthenium(III) complexes [RuIIICl(PPh3)(salipn)] (1) and [RuIIICl(PPh3)(salipn-Br4)] (2). Interaction of [RuHCl(CO)(PPh3)3] with one equivalent of H2salipn-Cl2 or H2salipn-Br4 under the same conditions led to isolation of ruthenium(II) complexes [RuII(CO)(PPh3)(salalipn-Cl2)] (3) and [RuII(CO)(PPh3)(salalipn-Br4)] (4), respectively, in which one of the imine bonds was nucleophilically attacked by hydride to result in the formation of a mixed imine-amine ligand. The molecular structures of 1?1.5CH2Cl2, 2, 3?0.5CH2Cl2 and 4 have been determined by single-crystal X-ray crystallography. The electrochemical properties of 1–4 were also investigated. Their cyclic voltammograms displayed quasi-reversible Ru(IV)/Ru(III) and Ru(III)/Ru(II) couples with Eo ranging from 0.67 to 1.05 V and 0.74 to 0.80 V vs. Ag/AgCl (0.1 M), respectively. 相似文献
54.
Reactions of ketenes generated from alpha-diazoketones with a series of acyclic and cyclic imines were investigated under both microwave and photoirradiation conditions. The results indicate that the zwitterionic azabutadiene-type intermediates yielded from imines and ketenes undergo a conrotatory ring closure exclusively to produce beta-lactams. It is notable that no Woodward-Hoffmann product was found under the ultraviolet irradiation. The photoirradiation-induced Staudinger reaction shows a different stereoselectivity from the electrocyclic reaction of substituted 1,3-butadiene. 相似文献
55.
电化学免疫分析法研究进展 总被引:27,自引:8,他引:27
电化学免疫分析法是将免疫分析与电化学分析技术相结合的一种免疫分析新方法,近十多年来,电化免疫分析的研究有了迅速的发展。本文对电化学的免疫分析法的标记物、免疫方法、电化学检测技术进行了概括总结,并展望了电化学免疫分析的发展前景。 相似文献
56.
57.
双马来酰亚胺增韧研究Ⅱ.链扩展双马来酰亚胺及其树脂的合成及表征 总被引:6,自引:0,他引:6
合成了一系列结构不同和链长短不一的双马来酰亚胺,并对其结构和性能作了表征,同时研究了它们的固化反应和固化产物的性能。用双马来酰亚胺和二烯丙基化合物反应制造了增韧树脂,研究了该树脂的固化和热稳定性。 相似文献
58.
59.
对临床、病理、放射线或CT检查确诊的82名癌肿患者,在放疗前后和对42名健康人进行了微量元素铁、锌、铜、锰、硒,铬、钴、镍的分析。研究结果显示:1.癌肿患者血清铜、镍、锰、铬、钴的含量比健康人高,而血清锌、铁、硒的含量却比健康人低;2.血清Cu/Zn、Cr/Zn、Co/Zn、Ni/Zn的比值癌肿患者均比健康人高,而Fe、Zn、Se/Zn的比值却相反。因此,可根据血清铜升高、血清锌降低,血清铜/锌比值升高的特点。用于癌肿的早期诊断;3.癌肿患者放疔后血清铁、锌含量进一步下降,铜、锰、铬的含量也出现降低,唯有硒的含量有所上升。因此,放疗时应注意补充铁、锌、铜元素。 相似文献
60.