Radical induced quartet photosensitizers with high ~1O_2 production for in vivo cancer photodynamic therapy

Singlet oxygen(¹O₂) is a strong oxidant which plays important roles in photodynamic therapy(PDT). The exploitation of photosensitizers with high ¹O₂ production is crucial to improve PDT efficiency. In this study, a radical labeled quartet photosensitizer Cy-DENT is reported with high singlet oxygen quantum yield(Φ_Δ=32.3%) due to a radical enhanced inter-system crossing(ISC) process. After the introduction of 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy(TEMPO) radical, quartet state ⁴[R,T] of CyDENT could be formed to give an over 20-fold enhancement of singlet oxygen quantum yield compared to Cy-DEN(without TEMPO radical) under irradiation of near infrared(NIR) light. In addition, the ¹O_(2 )production is well controlled by varying the electron-donating ability of the terminal substituent group. Cy-DENT possesses good cell permeability and is localized in mitochondria. Under the irradiation of 700 nm light, Cy-DENT can produce high levels of ROS to destroy the mitochondria membrane potential and induce cell apoptosis. Through the encapsulation of PEG-SS-PCL micelle, Cy-DENT can be effectively delivered to tumors and suppresses the tumor growth after PDT treatment.     

遥爪型液体聚合物及其多相共聚物的合成与表征—Ⅵ.基于聚氨酯/甲基丙烯酸甲酯的互穿网络聚合物的研究

本文以二氯二氨基二苯甲烷 和二乙烯基苯(DVB)为交联剂,合成了聚醚聚氨酯/甲基丙烯酸甲酯的半-IPN和全-IPN。观察了组份比,交联剂用量和半-IPN和全-IPN的结构对力学性能的影响。用溶胀法测定了IPN的δ_p和M_c观察了M_c对IPN一些性能的影响。     

三角波交流示波极谱的研究(Ⅱ)——单组分三角波交流示波极谱理论

本文提出了单组分三角波交流示波极谱理论,推导了E～t、dE/dt～E曲线的理论公式,对转移时间、切口电位、切口高度作了定量的描述。     

Th(Ⅳ)与芳香族异羟肟酸配合稳定常数的测定

本文测定了Th（Ⅳ）与五种芳香族异羟肟酸——对氨基苯基异羟肟酸（PABHA）、对羟基苯基异羟肟酸（PHOBHA）、对溴苯基异羟肟酸（PBBHA）、对硝基苯基异羟肟酸（PNBHA）和苯异羟肟酸（BHA）的配合稳定数。顺序为:[Th（PABHA）3)]+（lgk15.21）>[Th（PHOBHA）3]+（lgk14.06）>[T     

化学生物学在生物芯片技术中的角色

化学生物学是一个新兴的化学与生物学的交叉学科.它的基本任务是揭示生命运动的化学本质,发展生命调控的化学方法,提供生命研究的化学技术.本文以化学生物学在生物芯片技术发展中扮演的角色为例讨论当前化学生物学发展的特点.     

中药复方研究现状和思路

中药复方是中医药的精髓, 但目前对中药复方作用机理和作用的物质基础研究还很不够。本文论述了中药复方研究的现状, 并结合作者对中药复方研究工作, 讨论了目前国内外研究中药复方的思路。     

Quantum dynamics calculation of reaction probability for H + Cl2 → HCl + Cl

We present in this paper a time-dependent quantum wave packet calculation of the initial state selected reaction probability for H + Cl₂ based on the GHNS potential energy surface with total angular momentumJ = 0. The effects of the translational, vibrational and rotational excitation of Cl₂ on the reaction probability have been investigated. In a broad region of the translational energy, the rotational excitation enhances the reaction probability while the vibrational excitation depresses the reaction probability. The theoretical results agree well with the fact that it is an early down-hill reaction.     

三种新型含硅植物生长调节剂的合成及其生物活性

合成了三种新型含硅植物生长调节剂（Ⅴ－Ⅶ）,它们的结构经元素分析、ＩＲ和′ＨＮＭＲ表征。生物活性试验表明,药液质量浓度为２５mg/L时,三种目标化合物对水稻根生长比对照化合物（１－萘乙酸苯基二甲硅基甲酯,Ⅷ）分别提高１９％、１４％和１５％。     

生物物理化学研究进展

生物物理化学是物理化学的一个相对新的分支,其进步迅猛,对推动生命科学的发展起到了重要作用。我国的生物物理化学家取得了一些具有世界影响的原创性研究成果,但是总体来说,我国生物物理化学学科的发展依然任重而道远。共引用参考文献39篇。     

FeNiO_x和LiOH催化剂体系上乙醇转化到丁醇（英文）

随着生物发酵技术的进步和化学转化方法的发展,全球乙醇产量迅速增加.然而,乙醇存在能量密度低、吸水、对发动机腐蚀性高等缺点,其在汽油中的添加量有限,一般低于15%,这严重限制了乙醇产业的发展.与此相比,丁醇具有更高的能量密度和汽油添加量,是一种更加理想的油品添加剂.因此,乙醇催化转化为丁醇是连接高乙醇产量和优质丁醇需求的桥梁,具有重要的学术和应用价值.在过去的几十年里,均相催化剂、复合氧化物催化剂、羟基磷灰石及金属促进的氧化物催化剂迅速发展,但是仍存在乙醇转化率低、丁醇选择性差和催化剂不能循环等问题.乙醇催化转化为丁醇是一个Guerbet反应,乙醇首先脱氢生成乙醛,乙醛通过缩合、脱水生成巴豆醛,巴豆醛通过加氢得到丁醇.反应中主要涉及氢转移活性位和羟醛缩合活性位.因此,本文中我们根据催化反应机理,筛选了不同金属氧化物和碱催化剂体系,分别用于乙醇脱氢、巴豆醛加氢和乙醛缩合、脱水反应.结果发现,在FeNiOx和LiOH催化体系中,乙醇转化率和丁醇选择性最好.通过优化反应温度、反应时间、金属氧化物和碱量等条件,在493 K反应釜中反应24 h,得到28%的乙醇转化率、71%的丁醇选择性和超过90%的C4-C8高碳醇选择性,达到了部分均相贵金属催化剂上的反应结果.在FeNiOx和LiOH催化体系中,FeNiOx具有较强的磁性,便于磁性分离,循环八次后仍具有较高的催化活性,展示出优异的稳定性.LiOH可以通过蒸馏分离,循环三次没有明显失活,但有少量Li2CO3生成,其可以通过焙烧的方式恢复.通过穆斯堡尔谱、氢气吸附、XPS等表征和条件实验发现,FeNiOx中存在金属态的镍、铁和不同氧化态的铁物种,其能促进乙醇的脱氢和后续巴豆醛的加氢,起到氢转移的作用.LiOH具有合适的酸碱性,能够促进乙醛的羟醛缩合,并加速乙醇转化.在两者协同作用下,乙醇转化率和丁醇选择性都有显著提高.这一研究策略对此反应中新型催化剂的开发和反应机理的认识都具有重要的推动作用.