苯在Si(111)-7*7表面化学吸附的理论研究

采用两种大小不同的原子簇模型Si_(30)H_(28)和Si_(13)H_(16),分别用两层 ONIOM方法（对较大原子簇）和普通量子化学方法（对较小原子族）考察了苯分子 在Si(111)-7 * 7表面的化学吸附。对三种可能的吸附物种分别用DFT或HF方法进行 了计算。通过大小原子簇吸附物种的吸附能以及几何构型优化参数的比较发现,对 于稳定的吸附物种,较小的原子簇基本上可以代替较大的原子簇进行计算,而对于 不太稳定的吸附物种,就不得不考虑周边原子的影响。计算结果表明苯在Si(111)- 7 * 7表面的主要吸附种是双σ成键的1,4加成产物,不稳定的单吸附物种可能是 1,4加成物种的前驱态。     

邻苯二胺合钴氧合反应的研究Ⅰ 水溶液中配合物及其氧合配合物稳定常数的测定

自１９３８年Tsumaki报道犤１犦氧载体以来，这方面的研究已有很大进展犤２犦，只是理论研究居多。氧载体的氧合常数是氧载体研究中的一个重要参数，它的测定是氧载体研究中的一项重要内容，用pH电位法测定氧载体的氧合常数已有研究报道犤２～４犦，作者在研究中发现，邻苯二胺合钴（o－Phdn－Co）配合物在固相和水溶液中与O２反应时表现出很大差异，其反应产物的组成比分别为液相配合物Co∶O２＝２∶１，而固相配合物Co∶O２＝１∶２，为究其成因和进行理论探讨，有必要先测定其氧合常数。由于o－Phdn－Co配合物的配位常数也未见文献…     

压力、温度和晶粒尺寸对Fe-N合金的合成及结构的影响

在 1× 1 0 - 3 Pa～ 4 GPa的压力和 5 80～ 930 K温度范围内 ,利用高压技术并结合机械球磨 ,研究了压力、温度和晶粒尺寸对α-Fe与非晶 BN的固态反应的影响 .发现高压和晶粒细化可以极大地促进α-Fe和非晶 BN的固态反应过程 ,α-Fe与非晶 BN发生固态反应的临界晶粒尺寸约 8nm.压力和温度对反应产物及其晶体结构有明显影响 .2 GPa和 80 0 K时 ,反应产物为具有正交结构的 Fe-N新相 ;在 3～ 4 GPa和 690～80 0 K时 ,可形成单一ε-Fex N合金相 ;而在 4 GPa和 930 K以上 ,反应产物由 Fe-N合金相转变为 Fe3B相     

依文思蓝褪色分光光度法测定雷洛昔芬

在pH 1 .4～ 2 .5的NaAc HCl缓冲介质中 ,雷洛昔芬 (raloxifene)与依文思蓝 (evansblue)反应形成离子缔合物 ,使依文思蓝溶液褪色 ,最大褪色波长位于 61 0nm。雷洛昔芬在 0～ 1 .4× 1 0 - 5mol/L的浓度范围内遵守比尔定律 ,表观摩尔吸光系数ε6 1 0 为 1 .76× 1 0 4L·mol- 1 ·cm- 1 。方法具有较高的灵敏度和良好的选择性     

Zn-Mg-Al型类水滑石纳米颗粒制备及晶体结构

采用液相非稳态共沉淀法合成了锌镁铝类水滑石(Zn-Mg-Al-HTlc)颗粒,考察了其化学组成、晶体结构、粒子形貌及原料配比的影响等.结果表明,Zn-Mg-Al-HTlc样品中的n(Zn)/n(Zn+Mg+Al)比原料配比低,而n(Mg)/n(Zn+Mg+Al)基本无变化.n(Al)/n(Zn+Mg+Al)(x)在0.22～0.40范围内是纯类水滑石相,超出此范围时出现异相;x<0.22时出现ZnO相;x>0.40时出现Al(OH)₃相.所制备的Zn-Mg-Al-HTlc颗粒的晶胞参数a=0.27～0.32nm,c=2.27～2.42nm,层间距在0.75～0.81nm之间,层间通道的高度约0.30nm.样品颗粒均为较规则的六边形片状粒子.XRD-Scherrer公式计算结果表明,粒子的平均晶粒度在30～45nm之间.TEM结果表明,平均颗粒度随x的值趋于减小,x<0.33时平均颗粒度基本小于100nm.x值相近,Zn含量增加,平均颗粒度有增大趋势;n(Zn)/n(Al)相近,Mg含量增加,平均颗粒度有减小趋势.     

TEOS-MTES基SiO2溶胶微结构的SAXS研究

正硅酸乙酯(TEOS)为前驱体,在碱性条件下制备含有无定形SiO2颗粒的溶胶,以甲基三乙氧基硅烷(MTES)在酸性条件下获得聚甲基硅氧链,二者混合后应用同步辐射X射线进行混合溶胶的SAXS散射强度测定,计算了溶胶的平均回转半径、平均粒径、两相界面层厚度、散射体体积分数、两相间比表面积等参数,辅以光子相关光谱法(PCS)和透射电子显微镜(TEM)观测溶胶粒度,证实SiO2颗粒被MTES混合物连接成族团.实验发现所测混合溶胶样品均表现出对Porod定理的负偏离,说明溶胶中颗粒与溶剂之间存在很明显的两相间界面层.     

模板组装Fe纳米线阵列及其微结构

铝在硫酸溶液中经直流阳极氧化,得到多孔铝阳极氧化膜(AAO). 以AAO膜为模板,通过交流电沉积的方法,在AAO模板孔内成功组装了Fe纳米线.TEM分析表明,Fe纳米线的长度约为2.5 μm,其长度分布十分均匀；粗细均匀,直径约为25 nm. XRD实验分析证实,所制备的Fe纳米线为α-Fe.选区电子衍射（SAED）实验分析表明,α-Fe纳米线具有单晶结构.     

Preparation and Characterization of Ultrafine Rare Earth Molybdenum Complex Oxide Particles

Ultrafine rare earth molybdenum (La–Mo and Ce–Mo) complex oxide particles have been synthesized by the sol–gel process using citric acid as complexing agent. The influence of preparation conditions such as thermal treatment temperature (T), molar ratio of citric acid to metallic ions (L/M), and pH value of the starting solution on the oxide particle size has been studied. The formation of La₂Mo₂O₉and Ce₂Mo₃O₁₂has been investigated using XRD, DTA–TG, FT-IR, TEM, and BET surface area measurements. It is shown that the morphology and structure of the oxide particles are significantly dependent on the preparation conditions. The influence of different preparation methods on the particle size of La–Mo and Ce–Mo oxides is also discussed.     

Studies on fluorescent species of spiro-indolinonaphthooxazines and their fluorescence spectra

Photophysical behavior of spiro[1,3,3-trimethylindolino-2,3′-naphtho[2,1-b]-1,4-oxazine] (SP1) and spiro[1,3,3,2′-tetramethylindolino-2,3′-naphtho[2,1-b]-1,4-oxazine] (SP2) were studied. The fluorescent species and their spectra of SP1 and SP2 in polar solvents (acetonitrile and methanol) and non-polar solvent (cyclohexane) were investigated. The fluorescence decay in polar solvents was studied by picosecond time-correlated single photon counting. In most cases, fluorescence decay obeyed triexponential decay kinetics. The major fluorescent species is an excited intermediate which has similar conformation as its precursor (¹ SP ^*) formed after the bond cleavage between spirocarbon and oxygen in oxazine ring. The effects of molecular structure and solvent polarity on fluorescence spectra and fluorescence decay lifetime were studied.     

通过密度函数理论表征炭质吸附剂的孔径分布

通过密度函数理论（DFT-DensityFunctionalTheory）对炭质吸附剂的孔径分布进行了表征。该法以多孔固体上N2吸附分子模型为依据，用一种方法对多孔固体的孔径分布从微孔到大孔范围进行确定。本文用该法对自制的聚丙烯腈活性炭纤维、国产煤质活性炭及日本产活性炭微球等六种炭质吸附剂的孔径分布进行了表征。