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M. Di Valentin A. Bisol G. Agostini G. Giacometti D. Carbonera 《Applied magnetic resonance》2006,30(3-4):555-576
A comparative electron paramagnetic resonance (EPR) study has been performed on a series of structurally related molecular triads which undergo photoinduced electron transfer and differ one from the other in terms of the acceptor or donor moieties. The molecular triads, C-P-C60, TTF-P-C60 and C-P-PF, share the same free-base, tetraarylporphyrin (P) as the primary electron donor, which after light excitation initiates the electron transfer process, but differ either in terms of the electron acceptor (fullerene derivative, C60, versus fluorinated free-base porphyrin, PF), or in terms of the final electron donor (carotenoid polyene, C, versus tetrathiafulvalene, TTF). All these molecular triads can be considered artificial photosynthetic reaction centers in their ability to mimic several key properties of the reaction center primary photochemistry. Photoinduced charge separation and recombination have been followed by time-resolved EPR in a glass of 2-methyltetrahydrofuran and in the nematic phase of the uniaxial liquid crystal E-7. All the triads undergo photoinduced electron transfer, with the generation of charge-separated states in both the low-dielectric environment of the 2-methyl-tetrahydrofuran glass and in anisotropic E-7 medium. Different photochemical pathways have been recognized depending on the specific donor and acceptor moieties constituting the molecular triads. In the presence of the tetrathiafulvalene electron donor singlet- and triplet-initiated electron transfer routes are concurrently active. Recombination to the low-lying carotenoid triplet state occurs in the carotene-based triads, while singlet recombination is the only active route for the TTF-P-C60 triad, where a low-lying triplet state is lacking. Long-lived charge separation has been observed in the case of TTF-P-C60: about 8 μs for the singlet-born radical pair in the glassy isotropic matrix and about 7 μs for the triplet-born radical pair in the nematic phase of E-7. For all the molecular triads, a weak exchange interaction (J?1 G) between the electrons in the final spin-correlated radical pair has been evaluated by simulation of the EPR spectra, providing evidence for superexchange electronic interactions mediated by the tetraarylporphyrin bridge. 相似文献
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单甲基原位改性SiO2疏水减反膜的制备与性能研究 总被引:1,自引:0,他引:1
在碱性条件下通过TEOS和MTES的共水解缩聚反应制备了单甲基原位改性的SiO2溶胶,并使用提拉法在K9玻璃基片上镀制了疏水减反膜。通过透射电镜(TEM)考察了镀膜溶胶的微结构,分别使用红外光谱(FTIR)分析了薄膜的组分,用原子力显微镜(AFM)观察了薄膜的表面形貌和起伏状况,用紫外可见光谱(UV-vis)考察了薄膜的减反射性能,用接触角仪测量了薄膜对水的接触角。并使用“R-on-1”的方式测量了薄膜在Nd:YAG激光(1 064 nm,1 ns)作用下的损伤阈值。结果表明,通过共水解缩聚反应可以把甲基引入镀膜溶胶簇团中,改善了溶胶簇团的网络结构,使薄膜得到相当好的疏水性能和更好的抗激光损伤性能,同时薄膜能保持较好的减反射性能。 相似文献
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本文给出了一个关联图为圈的非负、半正定矩阵A为完全正的一个充要条件.我们还证明了这样的矩阵A(当A为完全正时)的分解指数即为A的阶数. 相似文献
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本文采用椭圆偏振光谱法研究了剂量为1×1016—3×1012cm-2的As+注入硅,及其在700℃退火后的光学性质。得出:当As+注入剂量增大到某一程度后,便呈非晶特性。低于临界剂量的样品,其n-λ,ε2-λ关系曲线随剂量的增大而往下方移动,呈有规律变化;退火后,在大于4000?波段,n-λ与ε2-λ曲线基本恢复到单晶硅状态。但在小于4000?的紫外区却未完全恢复,注入剂量越大,偏离单晶硅就越大。并指出,紫外光区是离子注入硅的信息敏感区;用有效质量模型计算出注入剂量与损伤度的关系。计算结果与实验符合得较好。
关键词: 相似文献
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