限流沿对撞壁射流近壁区混合过程影响的实验研究(二)

1前言本文的第一部分分析了射流气体撞击限流沿后的发展过程以及射流入射角、限流沿高度等对二次射流气体发展情况的影响。本文将详细分析射流气体撞击限流沿后所形成的二次射流的速度和浓度的分布规律,并利用标量耗散率描述了射流气体的混合情况。众所周知,混合是扩散火焰燃烧速度的控制因素。通常扩散燃烧区内的温度足以使燃烧化学反应瞬间完成,因此燃烧时间完全取决于混合时间,即燃烧反应的速率由混合速率来控制。RW．Bilger等[1]认为扩散燃烧反应只有当完全达到分子级混合时才发生,他们在研究中利用标量耗散率概念来描述分子级混…     

壳聚糖-F27软模板法制备孔结构可调的氮掺杂纳米介孔碳球

以壳聚糖为新的碳源和氮源的前驱体、三嵌段两亲共聚物(F127)为软模板,采用喷雾干燥和直接碳化技术成功制备了氮掺杂介孔碳纳米粒(NMCs).系统研究了模板剂用量对氮掺杂介孔碳材料孔结构和氮元素含量的影响,采用X射线衍射仪(XRD)、热失重分析仪(TGA)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、透射电子显微镜(TEM)、比表面积和孔径分析仪(BET)、X射线光电子能谱(XPS)等技术对氮掺杂介孔碳纳米粒子的微观形貌和结构进行了表征.分析研究结果表明,氮掺杂介孔碳材料孔隙发达,纳米粒子具有球形形貌,平均直径约为300～400 nm,具有蠕虫状介孔结构,随着模板剂用量的增加,孔径在3.05～6.09 nm逐渐增大,氮元素含量逐渐从6.324;减少为3.020;,孔容和比表面积先增加后减少,碳源和模板剂质量比在6:2时比表面积最大为868.9 m2/g,孔容为0.963 cm3/g.同时掺N后的介孔碳由于掺氮量不同,接触角随着氮含量的增加而减少.     

含吡唑基的1,5-苯并硫氮杂衍生物的合成及晶体结构

以1-苯基-3-甲基-5-苯氧基-吡唑-4-甲醛和1-苯基-3-甲基-5-对甲苯氧基-吡唑-4-甲醛为原料,在碱性条件下与苯乙酮(取代苯乙酮)发生羟醛缩合,合成出10种新型含吡唑基的查尔酮;再用此查尔酮与邻氨基硫酚在冰醋酸中反应,合成了10种新的1,5-苯并硫氮杂,化合物的结构经元素分析、IR和1HNMR确认,同时测定了化合物6c的晶体结构.化合物6c属单斜晶系(Monoclinic),空间群P2(1)/n,晶胞参数a=1.1793(2)nm,b=1.1907(2)nm,c=1.8726(4)nm,α=90°,β=104.71(3)°,γ=90°,M=522.04,V=2.5432(9)nm3,D=1.363Mg/m3,Z=4,F(000)=1088.     

Cu(Ⅰ)/SO42-/ZnO和Cu(Ⅰ)/S2O82-/ZnO催化剂的制备与表征

采用浸渍法对无定形ZnO分别用稀H2SO4和(NH4)2S2O8溶液处理, 制备了SO42-/ZnO和S2O82-/ZnO固体酸. 通过固体离子交换法制备了Cu(Ⅰ)/SO42-/ZnO和Cu(Ⅰ)/S2O82-/ZnO两种催化剂, 并采用XRD, FTIR, TPD和TPR等进行了表征. 研究结果表明, 用稀H2SO4和(NH4)2S2O8溶液分别浸渍处理无定形ZnO, 经过500-600 ℃高温焙烧后得到的SO42-/ZnO和S2O82-/ZnO固体酸表面形成了Zn3O(SO4)2物种; py-FTIR结果表明, 两者均具有B酸中心和L酸中心, 进一步的NH3-TPD研究结果证明, 制备的固体酸NH3脱附峰均出现在543 ℃附近, 属于高强度固体酸. 结构分析认为, 由于SO42-强烈的电子诱导作用, SO42-和ZnO形成的桥式配位物种产生了B酸中心和L酸中心, 而其螯合配位形成的物种没有酸性. SO42-/ZnO和S2O82-/ZnO固体酸与CuCl进行离子交换所制备的Cu(Ⅰ)/SO42-/ZnO和Cu(Ⅰ)/S2O82-/ZnO催化剂的Cu(Ⅰ)易于还原, 对甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)表现出较高的活性和选择性, DMC选择性为98.3%, 时空收率可达到1.9 g(g·h).     

噁二唑并[5，4-d][1，5]苯并硫氮杂[艹卓]衍生物的合成、表征及晶体结构

以1,5-苯并硫氮杂(艹卓)(1a～1o)为原料,在三乙胺作用下与α-氯代喹喔啉-2-甲醛肟(2)发生1,3-偶极环加成反应得到一系列噁二唑并[5,4-d][1,5]苯并硫氮杂(艹卓)衍生物3a～3o.产物的结构经元素分析、IR和1H NMR确认.并用X射线衍射法测定了化合物3a的晶体结构.化合物3a属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=0.97376(19)nm.b=1.0017(2)nm,c=1.3526(3)nm,a=78.50(3)°,β=84.30(3)°,γ=68.26(3)°,Mr=486.58,V=1.2005(4)nm3,Dc=1.346 Mg/m3,Z=2,F(000)=508.     

E-5-(2-溴乙烯基)-2'-脱氧尿嘧啶的简便合成方法研究

以2'-脱氧尿嘧啶为原料, 在糖苷羟基未保护情况下, 经过羟甲基化、选择性氧化、Knoevenagel缩合和Hunsdiecker反应等4步反应, 简便地合成了抗病毒药物E-5-(2-溴乙烯基)-2'-脱氧尿嘧啶, 为工业化生产提供了可靠的依据.     

乙苯脱氢制苯乙烯工业催化剂的失活原因

用混合法制备了工业乙苯脱氢催化剂,考察了新鲜催化剂和使用34个月后的催化剂的催化性能,并应用多种表征手段详细研究了所制备的工业催化剂在使用前后体相和表面的变化情况.活性测试结果发现,催化剂使用34个月后,活性下降12%,消炭后催化剂活性有所提高,但很快又恢复到失活后的水平.表征结果发现,积炭、钾的流失和催化剂活性相的烧结都不是导致催化剂失活的根本原因,而助催化剂钾的不均匀分布和催化剂活性相中Fe3 的还原可能是催化剂失活的主要原因.     

Surface Structure and Catalytic Performance of CuCl/SiO2-Al2O3 Catalysts for Methanol Oxidative Carbonylation

Aluminum was doped into amorphous silica gel to modify its surface structure. The obtained SiO₂-Al₂O₃ support was used to prepare the CuCl/SiO₂-Al₂O₃ catalyst by solid-state ion exchange, and the catalyst activity for liquid-phase oxidative carbonylation of methanol to dimethyl carbonate was investigated. The results showed that the prepared SiO₂-Al₂O₃ support kept the amorphous structure of the silica gel. The BET specific surface area of the silica gel was decreased to 200 m²/g, and the surface acid sites (including Brønsted acid sites) were increased. In the CuCl/SiO₂-Al₂O₃ catalyst, CuCl was not only dispersed on surface but also was ion exchanged with surface Brønsted acid sites of the SiO₂-Al₂O₃ support to form Cu⁺ species, which resulted in a decrease in BET specific surface area to 148 m²/g. These two kinds of Cu⁺ species on the catalyst surface were both active centers for the oxidative carbonylation of methanol to dimethyl carbonate. When the catalyst was prepared with Si/Al molar ratio of 5 and was calcined at 500 °C, the selectivity and space-time yield of dimethyl carbonate reached 74% and 1.27 g/(g·h), respectively.     

Synthesis and Structure of a La（Ⅲ） Complex of 1,10-Phenanthroline-2,9-dicarboxylate： a Three-dimensional Network via Hydrogen Bonding Interactions

A new La（Ⅲ） complex, {[La（L）（NO3）（H2O）3]·H2O}n （L = 1,10-phenanthroline- 2,9-dicarboxylate）, has been synthesized and structurally determined by X-ray diffraction analysis. The complex crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c with a = 7.7358（17）, b = 8.1664（18）, c = 28.271（6） A, β= 95.184（4）°, V= 1778.6（7） A3, Z = 4, C14H14LaN3O11, Mr = 539.19, Dc = 2.014 g/cm^3, μ= 2.471 mm^-1, F（000） = 1056, the final R = 0.0350 and wR = 0.0659. In this complex, each metal center adopts a ten-coordination geometry formed by two N atoms from a ligand L and eight O atoms from three H2O molecules, a nitrate ion and carboxylates of two ligands. Each ligand adopts a N2,O3-pentdentate coordination mode using two N and two O atoms chelating a La（Ⅲ）, and using another O atom of carboxylate to bridge another La（Ⅲ） center resulting in a 1D helical chain molecule. Intermolecular strong O-H…O and weak C-H…O hydrogen bonds extend the 1D chain structure into a 3D supramolecular architecture.     

新型手性亲核催化剂4-二甲胺基吡啶衍生物的研究进展

手性4-二甲胺基吡啶(DMAP, 4-Dimethylaminopyridine)衍生物作为具有较高催化活性和对映选择性的新型手性亲核催化剂, 已经在多种不对称催化反应中得到应用, 并取得了很好的研究成果. 目前, 手性DMAP衍生物化学的研究正成为催化不对称合成领域中一个十分活跃和引人注目的研究热点. 综述了手性DMAP衍生物化学近几年的研究进展.