首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   12089篇
  免费   2393篇
  国内免费   2020篇
化学   8747篇
晶体学   210篇
力学   754篇
综合类   150篇
数学   1329篇
物理学   5312篇
  2024年   32篇
  2023年   226篇
  2022年   373篇
  2021年   440篇
  2020年   576篇
  2019年   549篇
  2018年   496篇
  2017年   457篇
  2016年   652篇
  2015年   648篇
  2014年   762篇
  2013年   956篇
  2012年   1250篇
  2011年   1230篇
  2010年   907篇
  2009年   899篇
  2008年   989篇
  2007年   835篇
  2006年   700篇
  2005年   586篇
  2004年   465篇
  2003年   364篇
  2002年   354篇
  2001年   297篇
  2000年   241篇
  1999年   208篇
  1998年   142篇
  1997年   118篇
  1996年   114篇
  1995年   87篇
  1994年   94篇
  1993年   64篇
  1992年   68篇
  1991年   58篇
  1990年   57篇
  1989年   39篇
  1988年   29篇
  1987年   17篇
  1986年   21篇
  1985年   25篇
  1984年   20篇
  1983年   15篇
  1982年   11篇
  1981年   8篇
  1979年   2篇
  1977年   2篇
  1974年   4篇
  1972年   2篇
  1966年   2篇
  1957年   2篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
151.
In this study, we developed an efficient Ir-catalyzed cascade umpolung allylation/2-aza-Cope rearrangement of tertiary α-trifluoromethyl α-amino acid derivatives for the preparation of a variety of quaternary α-trifluoromethyl α-amino acids in high yields with excellent enantioselectivities. The umpolung reactivity empowered by the activation of the key isatin-ketoimine moiety obviates the intractable enantioselectivity control in Pd-catalyzed asymmetric linear α-allylation. In combination with quasi parallel kinetic resolution or kinetic resolution, the generality of this method is further demonstrated by the first preparation of enantioenriched quaternary trifluoromethyl β-, γ-, δ- and ε-amino acid derivatives.

In this study, we developed an efficient Ir-catalyzed cascade umpolung allylation/2-aza-Cope rearrangement for the preparation of a variety of quaternary trifluoromethyl α-ε-amino acids in high yields with excellent enantioselectivities.  相似文献   
152.
Both acidity and structure of the support are important factors in converting methane to aromatics. Lower SiO2/Al2O3 ratio seems to favor the aromatization of methane over the Mo/HZSM-5 catalyst. When Pt is added as a modifier the activity of Mo/HZSM-5 catalyst will decrease slightly, but coke formation will enhanced.  相似文献   
153.
微量元素锌与小儿健康状况分析   总被引:5,自引:1,他引:5  
对98例西安阎良一四一医院儿科门诊就诊的小儿发锌进行了测定,分析了锌与小儿健康的关系,并对低锌的小儿进行了治疗。通过治疗(药疗、食疗)症状明显好转,复查发锌正常者达85.7%。  相似文献   
154.
The growth of cobalt hexacyanoferrate (CoHCF) films on bare and Au-colloid-modified electrodes in nitrate or sulfate solutions was monitored by electrochemical quartz crystal microbalance. The average efficiency of CoHCF film growth for Au colloid modified electrodes is 23 and 12 ng cm(-2) s(-1) in KNO3 and K2SO4 solutions, respectively, while those values for the bare gold electrode are 15 and 9 ng cm(-2) s(-1), respectively. In K2SO4 solution, the apparent molar masses for the Au-colloid-modified electrode at lower and higher potential is 58.4 and 37.3 g mol(-1), respectively, which is larger than those for the bare gold electrode (51.7 and 26.3 g mol(-1), respectively). The respective results were also obtained in KNO3 solution. Furthermore, the difference of the apparent molar masses at lower and higher potential for Au-colloid-modified electrodes is smaller than that for bare gold electrodes in the same electrolyte. Additionally, the mechanism of charge propagation is dependent on different anions in electrolyte solutions at higher potentials where the second redox reaction of CoHCF occurs. Therefore, the existence of Au colloids can accelerate CoHCF film growth and weaken the effect of anions on mass transport.  相似文献   
155.
应用核磁共振和电子自旋共振技术研究了铜锌超氧化物歧化酶(CuZnSOD)的金属重组酶与水溶液中游离组氨酸(His)的相互作用。发现在水溶液中CuZnSOD的金属重组酶活性中心的金属可与加入的His发生作用而被部分地诱导出来,与His形成络合物。  相似文献   
156.
The efficient accumulation of dyes in constructed natural polyelectrolyte microshells under moderate conditions, combined with the photo-assisted Fenton reagent, opens a new route for the effective elimination of dye pollutants from waste water.  相似文献   
157.
羟基锆及锆铝交联粘土的合成与表征   总被引:10,自引:0,他引:10  
制备了锆交联粘土和锆铝交联粘土。锆交联粘土制备条件的研究表明,直接用ZrOCl2.8H2O水溶液作交联剂,延长老化时间和增大交联剂浓度有利于制备大比表面积高温有序的锆交联粘土。  相似文献   
158.
杨元  陶锐 《分析化学》1994,22(10):1041-1044
本文报道了以峰鉴别技术为定性依据的测定火锅汤料中微量吗啡的反相高效液相色谱法。本法采用改良的Stas-otto法分离提取复杂样品中的微量吗啡。由于采用峰鉴别技术,增加了定性参数,大大提高了定性方法的准确性。本法简便、快速。最低检出浓度为0.04mg/L。在数十例样品分析中,与其它仪器分析结果比照,非常符合。  相似文献   
159.
Mao L  Shi G  Tian Y  Liu H  Jin L  Yamamoto K  Tao S  Jin J 《Talanta》1998,46(6):1547-1556
A novel thin-layer amperometric detector (TLAD) based on chemically modified ring-disc electrode and its application for simultaneous measurements of nitric oxide (NO) and nitrite (NO2) in rat brain were demonstrated in this work. The ring-disc electrode was simultaneously sensitive to nitric oxide (NO) and nitrite (NO2) by modifying its inner disc with electropolymerized film of cobalt(II) tetraaminophthalocyanine (polyCoTAPc)/Nafion and its outer ring with poly(vinylpyridine) (PVP), respectively. The ring-disc electrode was used to constitute a novel TLAD in radial flow cell for simultaneous measurements of NO and NO2 in rat brain combined with techniques of high performance liquid chromatography (HPLC) and in vivo microdialysis. It was found that the basal concentration of NO in the caudate nucleus of rat brain is lower than 1.0×10−7 mol l−1, NO2 concentration is 5.0×10−7 mol l−1 and NO exists in brain maybe mainly in the form of its decomposed product.  相似文献   
160.
用密度泛函理论研究Lennard-Jones 流体在狭缝中的相平衡   总被引:1,自引:0,他引:1  
付东  梁丽丽  闫淑梅  廖涛 《化学学报》2006,64(20):2091-2095
用改进的基础度量理论(modified fundamental measure theory, MFMT)和密度Taylor展开分别表达过剩自由能中的短程作用和色散作用. 流体分子与狭缝壁之间的相互作用以10-4-3势能函数表达. 由巨势最小原理确定Lennard-Jones (LJ)流体在狭缝中的密度分布和过剩吸附量, 所得结果与分子模拟数据吻合良好. 根据平衡时两相温度, 化学势及巨势相等, 计算了LJ流体在狭缝中的相平衡.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号