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A stereoselective oxidative free-radical cyclization of beta-keto ester polyenes 7 and 19 has been accomplished as a one-step entry to the tricarbocyclic synthons 8and 21 which contain five and six stereogenic centers, respectively. These key synthons possessing an axial carboethoxy group at C-4 were ultimately converted to the spongian skeleton (8--> 14 and 21 --> 25 -->14). The synthesis of d,l-isospongiadiol (3) from the common intermediate 14 was realized after introduction of the 2alpha-hydroxy group in the spongian A-ring via epoxidation of silyl enol ether 28 and subsequent desilylation.  相似文献   
942.
The base alkylation of 2,3-dimercapto-1-propanol with alkyl halides leads in good yield to 2,3-bis(alkylthio)-1-propanol and dialkyl sulfide. The reaction of 2,3-bis(alkylthio)-1-propanol with catalytic concentrated sulfuric acid proceeds with rearrangement to give 1,2,3-tris(alkylthio)propane and dialkyl disulfide. The rearrangement reaction takes place through a common intermediate thiaranium intermediate 8.  相似文献   
943.
The radio-voltaic effect is investigated to be applied radioisotopic batteries in this work. The collection rates of the electron-hole pairs are 94 percent for the alpha particles emitted by239Pu source and 65 percent for the beta particles emitted by90Sr-90Y source. The maximum energy conversion efficiency got by the silicon element is about 16%. A prototype radioisotopic battery with147Pm beta sources is constructed. Its maximum short-circuit current and off voltage are about 2 A and 190 mV respectively. The experimental data suggest that the life of the prototype battery may be more than three years.  相似文献   
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