全文获取类型
收费全文 | 52668篇 |
免费 | 10843篇 |
国内免费 | 19948篇 |
专业分类
化学 | 37915篇 |
晶体学 | 2538篇 |
力学 | 4420篇 |
综合类 | 2148篇 |
数学 | 9091篇 |
物理学 | 27347篇 |
出版年
2024年 | 166篇 |
2023年 | 564篇 |
2022年 | 1967篇 |
2021年 | 1925篇 |
2020年 | 1899篇 |
2019年 | 1803篇 |
2018年 | 1742篇 |
2017年 | 2601篇 |
2016年 | 1790篇 |
2015年 | 2716篇 |
2014年 | 3363篇 |
2013年 | 4320篇 |
2012年 | 4308篇 |
2011年 | 4699篇 |
2010年 | 4765篇 |
2009年 | 4976篇 |
2008年 | 5490篇 |
2007年 | 4950篇 |
2006年 | 4901篇 |
2005年 | 4100篇 |
2004年 | 3163篇 |
2003年 | 2303篇 |
2002年 | 2238篇 |
2001年 | 2346篇 |
2000年 | 2453篇 |
1999年 | 1449篇 |
1998年 | 725篇 |
1997年 | 563篇 |
1996年 | 533篇 |
1995年 | 498篇 |
1994年 | 516篇 |
1993年 | 482篇 |
1992年 | 488篇 |
1991年 | 310篇 |
1990年 | 293篇 |
1989年 | 315篇 |
1988年 | 291篇 |
1987年 | 235篇 |
1986年 | 216篇 |
1985年 | 147篇 |
1984年 | 151篇 |
1983年 | 133篇 |
1982年 | 104篇 |
1981年 | 86篇 |
1980年 | 77篇 |
1979年 | 89篇 |
1978年 | 23篇 |
1977年 | 19篇 |
1965年 | 35篇 |
1959年 | 16篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 13 毫秒
991.
合成了化合物3-(5-叔丁基-2-甲氧羰基甲氧基苯基)偶氮苯甲酸甲酯(Me2L),并以此为配体与醋酸锌在水热条件下通过自组装获得了1个二维的配位聚合物{[Zn(H2O)L]·H2O}n(1),通过红外、元素分析及X-射线单晶衍射等检测手段对所合成的化合物进行了结构表征,并测试了其荧光发射性质。相对于配位前驱体H2L的荧光发射,聚合物1的荧光发射略有红移。结构研究表明,该化合物中配体采取了常见的反式构型,形成了沿晶体学ab平面延伸的二维网状结构,聚合物中的溶剂水分子通过氢键连接在二维结构的内部。该配位聚合物的合成对于研究偶氮类配合物的光化学反应奠定了基础。 相似文献
992.
采用三次纳米自组装合成法,制备了一种以二次纳米自组装Al2O3为主体的大孔主客体催化剂FA-40,具有0.78cm3·g-1的孔容、114m2·g-1的比表面积、27nm的平均孔径、6.0nm和40nm的双峰孔结构、孔分布在10~100nm高度集中、低堆积密度为0.56g·cm-3、活性金属含量高达35.70%。XRD和TEM分析结果显示,活性金属以直径小于2nm的微晶态纳米粒子形式均匀分散于主体表面。采用劣质催化裂化柴油进行20h加氢实验评价,反应趋于稳定时,FA-40的脱硫、脱氮及芳烃饱和率分别达到94.4%、95.5%和67.9%,与F-5相比分别提高了20%、80%和140%。300h的长周期加氢实验表明,FA-40具有良好的加氢性能。 相似文献
993.
使用硝酸镍分别与2个含取代基的苯基二羧酸3-硝基邻苯二甲酸(3-NPAH2)和5-溴间苯二甲酸(H2BIPA)以及2个刚性含氮配体4,4’-联吡啶(4,4’-bipy)、1,4’-二咪唑基二苯(L=1,4’-bis(imidazol-yl)benzene)在水热条件下合成了2个镍配位聚合物,即,[Ni(3-NPA)(4,4’-bipy)(H2O)]n(1)和[Ni(BIPA)(L)]n(2)。表征了2个化合物的红外光谱、元素分析、热重、X-射线单晶衍射以及X-射线粉末衍射。化合物1是三斜晶系,P1空间群,含有[Ni(OCO)4Ni]双核单元,该双核单元再通过4,4’-联吡啶连接而成一个二维单层结构。层与层之间通过羧酸氧原子与配位水分子之间产生氢键作用。化合物2是单斜晶系,P21/c空间群,含有[Ni2(COO)2]双核单元,该双核单元进一步通过BIPA2-构成了一个双链结构,该双链再通过1,4’-二咪唑基二苯桥联配体连接形成了一个三维框架结构。此外,热重分析结果显示化合物2具有较高的热稳定性。 相似文献
994.
含氟体系中,在负载晶种的大孔莫来石支撑体表面快速合成了高性能且取向生长的T型分子筛膜。采用XRD、SEM和MASNMR等手段对分子筛膜层和粉末进行表征。讨论了添加物、氟硅比、合成温度和合成时间等条件对膜生长与分离性能的影响,并阐述了含氟体系中T型分子筛膜快速晶化的机理。碱金属氟盐的加入促进了T型分子筛晶体层的晶化速率,并对晶体层形貌产生了一定的影响。膜应用于75℃、水/异丙醇(10:90,w/w)体系的平均渗透通量和分离因子分别为(4.91±0.18)kg·m-2·h-1和7060±1130。 相似文献
995.
以具有多级孔结构、高比表面积、良好导电性等特征的碳纳米笼(CNCs)为前体,采用硝酸氧化法在CNCs表面引入含氧官能团。以CNCs为超级电容器电极材料,在相同电流密度下,官能团化样品的比电容显著高于纯CNCs;在1A·g-1下比电容最高可达到255F·g-1,比纯CNCs的188F·g-1增加了34%,这表明表面含氧官能团化能够显著提高CNCs的超级电容器比电容。在100A·g-1的大电流密度下,硝酸氧化后CNCs的比电容保持在111~167F·g-1,表明具有良好的耐大电流充放电性能。在10A·g-1的电流密度下循环10000圈后,CNC-6M样品的比电容由196F·g-1下降到176F·g-1,样品的比电容仍保留90%,具有良好的循环稳定性。表面含氧官能团化CNCs所表现出的这种优异的超级电容器性能归因于CNCs的多尺度分级孔结构、高比表面积、良好的导电性、表面亲水性含氧官能团化带来的浸润性提高和引入的赝电容。 相似文献
996.
合成了以Fe3O4为核,以SiO2为壳的磁性纳米微粒(Fe3O4@SiO2),并采用沉淀沉积法将ZrO2包覆到材料表面。通过XRD、TEM、XPS和N2吸附/脱附等手段对材料进行表征,结果表明材料Fe3O4@SiO2@ZrO2上沉积了氧化锆纳米颗粒,具有超顺磁性,可在外加磁场作用下实现从水中快速分离。同时系统研究了材料对水中磷酸盐的吸附行为,结果表明沉积ZrO2使得材料对磷酸盐表现出良好的吸附性能,并且随着沉积量的增大吸附量增加。吸附等温线可用Freundlich方程拟合。吸附动力学可用拟二级动力学模型拟合,吸附速率随初始浓度增加而减缓。磷酸盐吸附量随溶液pH值的增大而减小,但几乎不受离子强度影响。 相似文献
997.
998.
以氯甲基杂环聚醚酮(CMPPEK)为原料,加入三乙胺进行铵化,并分别加入二乙烯三胺(DETA)和二乙胺(DEA),生成的仲胺基(或叔胺基)与邻近分子链氯甲基团进行自交联.经过制膜和离子交换反应,制备了DETA自交联杂萘联苯聚芳醚阴离子交换膜(DETA-QPPEK-OH)和DEA自交联杂萘联苯聚芳醚阴离子交换膜(DEA-QPPEK-OH).采用傅里叶变换红外(FTIR)光谱对制备自交联膜的化学结构进行表征.研究了DETA-QPPEK-OH和DEA-QPPEK-OH膜的理化性质,结果表明前者具有较低吸水率和更低溶胀度.通过研究DETAQPPEK-OH和DEA-QPPEK-OH膜的离子传导率随温度的变化规律,结果表明在80°C时其离子传导率分别达到0.060和0.028 S cm-1,表明本文制备的自交联膜具有较高离子传导率.此外还通过热重分析(TGA)对两类自交联膜的热稳定性进行了研究. 相似文献
999.
1000.