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Dr. Sara Sabater Dr. David Schmidt Dr. Heidi Schmidt Dr. Maximilian W. Kuntze-Fechner Dr. Thomas Zell Connie J. Isaac Dr. Nasir A. Rajabi Harry Grieve Dr. William J. M. Blackaby Dr. John P. Lowe Prof. Stuart A. Macgregor Dr. Mary F. Mahon Prof. Dr. Udo Radius Prof. Michael K. Whittlesey 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2021,27(52):13221-13234
The addition of PPh2H, PPhMeH, PPhH2, P(para-Tol)H2, PMesH2 and PH3 to the two-coordinate Ni0 N-heterocyclic carbene species [Ni(NHC)2] (NHC=IiPr2, IMe4, IEt2Me2) affords a series of mononuclear, terminal phosphido nickel complexes. Structural characterisation of nine of these compounds shows that they have unusual trans [H−Ni−PR2] or novel trans [R2P−Ni−PR2] geometries. The bis-phosphido complexes are more accessible when smaller NHCs (IMe4>IEt2Me2>IiPr2) and phosphines are employed. P−P activation of the diphosphines R2P−PR2 (R2=Ph2, PhMe) provides an alternative route to some of the [Ni(NHC)2(PR2)2] complexes. DFT calculations capture these trends with P−H bond activation proceeding from unconventional phosphine adducts in which the H substituent bridges the Ni−P bond. P−P bond activation from [Ni(NHC)2(Ph2P−PPh2)] adducts proceeds with computed barriers below 10 kcal mol−1. The ability of the [Ni(NHC)2] moiety to afford isolable terminal phosphido products reflects the stability of the Ni−NHC bond that prevents ligand dissociation and onward reaction. 相似文献
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Ernst Späth 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1920,40(1):15-33
Ohne Zusammenfassung 相似文献
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