(4S)-4-羧基杂氮硅三环的合成

利用L-N,N-双(β-羟乙基)丝氨酸及L-N,N-双(β-羟乙基)苏氨酸与三乙氧基硅烷或氯烷基三乙氧基硅烷反应合成了具有手性的(4S)-4-羧基杂氮硅三环(1～5),并运用IR、~1HNMR、EI-MS等手段表征了结构。证据显示存在着贯穿笼状结构的N→Si配键。     

[Co(ptma)(amp)Cl]2+体系的一反式经式异构体(m3[ZnCl4]·0.5H2O)的晶体结构

在合成[Co(bpma)(tn)Cl]²⁺体系配合物的实验中,得到[Co(ptma)(amp)Cl]²⁺体系的一反式(ptma中仲胺上的氢相对于Cl)经式异构体(m3[ZnCl₄]·0.5H₂O),其中bpma=N,N′-二(2-吡啶基甲基)胺,tn=1,3丙二胺,ptma=N-(2-吡啶基甲基)丙二胺,amp=2-(氨基甲基)吡啶。此配合物异构体构型选择性形成的原因可能主要是其结构中配体间C-H…π相互作用使之更稳定的结果。利用单晶X-射线衍射法测定的晶体学参数:单斜晶系,空间群C2/c,a=1.55978(19)nm,b=1.33324(16)nm,c=2.2077(3)nm,β=94.832(3)°,V=4.5748(10)nm³,D_c=1.696g·cm^-3,Z=8,F₀₀₀=2360,μ(MoKα)=23.72cm^-1,R=0.0475,R_w=0.1204。配合物离子中Co³⁺为六配位。晶胞中含8个配合物阳离子,8个[ZnCl₄]^2-阴离子及4个水分子,对映体的比例为1∶1。     

[Co(3,3-tri)(amp)Cl][ZnCl4]一对邻位差向异构体的晶体结构

The crystal structures of a pair isomers of [Co(3,3-tri)(amp)Cl][ZnCl₄] (here 3,3-tri = N-(3-Aminoprop- yl)-1,3-propanediamine; amp=2-(Aminomethyl)pyridine) have been determined by single crystal X-ray diffrac-tion. They are the epimers with the only difference of the orientation of the Sec-NH proton in 3,3-tri ligand. The crystals with the anti-epimer (m1[ZnCl₄]·CH₃OH·H₂O) are monoclinic, space group C2/c with eight molecules in a unit cell of dimensions a=30.401(5)?,b=8.0469(13)?,c=18.817(3)?,β=93.346(3)°,V=4595.3(12)?³,D_c=1.708g·cm^-3,Z=8,F₀₀₀=2416,R=0.0462,R_w=0.1304. The crystals of the syn-epimer (m2[ZnCl₄]·H₂O) are triclinic, space group P1 with two molecules in a unit cell of dimensions a=8.9752(12)?,b=9.8855(12)?,c=12.6886(16)?,α=89.228(3)°,β=76.447(2)°,γ=80.428(3)°,V=1078.8(2)nm³,D_c=1.721g·cm^-3,Z=2,F₀₀₀=568,R=0.0313,R_w=0.0929. The crystal parameters, such as bond lengths and angles, are well consistent with the data of an ab initio computational result (RHF/LANL2DZ opti-mised structure). The average error for bond length is about 1.6%, only two of them in the isomer m3 (Co-N2 and Co-N4) are over 3%, (3.09% and 4.28% respectively). The errormax for bond angle is 2.52%, the bond angles with an over 2% error are only 3.6% out of all bond angles.     

珠三角地区人群血浆中邻苯二甲酸酯的暴露水平研究

采用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)法对珠三角地区人群血浆中16种邻苯二甲酸酯(PAEs)的暴露情况进行分析。样品预处理采用乙腈沉淀蛋白,正己烷液液萃取。结果表明,血浆中检出邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DiBP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DnBP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二环己基酯(DCHP)与邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)。其中DEHP的检出率为100%;其次为DiBP、DnBP与DMP,检出率分别为98.0%、62.0%和49.0%;DCHP与BBP的检出率最低,均为5.00%。∑PAEs的含量为12.4～1 399 ng/g,中值与平均值分别为39.8、57.7 ng/g。6种PAEs中DEHP占比最高,为90.01%～99.96%。对不同性别与年龄人群的PAEs暴露水平进行研究,发现女性与低年龄组(≤40岁)人群血浆中的PAEs浓度较高,但仅DMP存在显著性差异。     

电位滴定法同时测定电合成产物苯甲醛和苯甲酸

电位滴定;电位滴定法同时测定电合成产物苯甲醛和苯甲酸     

负载型纳米TiO2复合载体及其CoMo催化剂的酸性及孔特性的研究

总结了复载不同纳米尺度的复合载体及其CoMo催化剂的表面酸性及孔结构特性的表征结果。结果表明，负载型纳米TiO2与基载体γ-Al2O3存在着相互作用。当负载比较少量的纳米TiO2时，复合载体的总酸量随着TiO2含量的增加而增加，超过γ-Al2O3的酸量，但当 TiO2的含量比较高时复合载体的酸量又降低，纳米TiO2优先负载在γ-Al2O3的强酸中心位；负载了CoMo活性组分后酸量增加。不同粒径的纳米TiO2对复合载体和催化剂的酸分布没有明显影响，但对总酸量有影响。对不同尺度TiO2，随着TiO2负载量的增加以及负载金属活性组分的增加，表面积、孔容和最可几孔径均有不同程度的减少。     

乙硼烷(B~2H~6)在醚溶液中分解的理论研究

以二甲醚模拟四氢呋喃在乙硼烷分解过程中的作用。B3LYP/6-31G^*的计算结果发现,硼烷的分解是一个两步过程,每一步中均有一个醚分子与一个硼原子形成硼氧配位键,且只有一个氢桥键断裂。第一步反应的活化能为42.30kJ·mol^-^1,第二步的为4.33kJ·mol^-^1。当考虑溶剂效应时,第一步的活化能更降低为28.03kJ·mol^-^1。     

从N-Fmoc-L-α-氨基酸合成对应的同系物N——Fmoc-L-β-氨基酸(I)

描述了以重氮甲烷为重氮化试剂,以商品易得的N-Fmoc-L-α-氨基酸为原料,成功地运用Arndt-Eistert合成,仅通过两步反应,就高产率地合成了8个对应的同系物N--Fmoc-L-β-氨基酸的方法。     

[Cu(Ⅱ)(phen)2Cl](PA)的水热合成及其晶体结构

标题化合物[Cu(phen)2Cl](PA)由CuCl2*2H2O、邻菲咯啉(phen)、苦味酸(HPA)经水热反应得到.用元素分析、UV-Vis、IR及X-射线衍射法表征.晶体结构用直接法解出,并用全矩阵最小二乘法进行修正.化学计量式C30H18ClCuN7O7,Mr＝687.51,晶体属于单斜晶系,空间群P1(#2),晶胞参数a=7.5002(15),b=11.885(2),c=15.738(3)?,α＝91.702(4)、β＝90.357(4)、γ＝104.294(4)°,Z＝1,Dc=1.680mg/m3,F(000)＝698,偏离因子R=0.0591,wR=0.1539,共收集2921个衍射点(I＞2σ(I)).一个结构单元中包含两个分子,分子内通过氢键和库仑力把配合物和三硝基苯酚连在一起,分子间通过氢键和π-π相互作用堆积成二维层状结构.4个N1个Cl与Cu原子以三角双锥配位.     

低结晶度聚ε-己内酯电纺膜的制备及其药物控释行为

以芳氧基稀土三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)镧(La(OAr)3)为催化剂,通过加入少量(8.5 mol%)碳酸2,2-二甲基三亚甲基酯(DTC)与ε-己内酯(CL)进行无规共聚合,成功制备了低结晶度的脂肪族内酯-碳酸酯无规共聚酯(PCD)材料,并用1H-NMR、SEC、DSC和WAXS证明了产物的结构和性能.以...