全文获取类型
收费全文 | 3514篇 |
免费 | 115篇 |
国内免费 | 13篇 |
专业分类
化学 | 2395篇 |
晶体学 | 184篇 |
力学 | 35篇 |
数学 | 551篇 |
物理学 | 477篇 |
出版年
2020年 | 52篇 |
2019年 | 43篇 |
2016年 | 66篇 |
2015年 | 47篇 |
2014年 | 65篇 |
2013年 | 107篇 |
2012年 | 110篇 |
2011年 | 111篇 |
2010年 | 71篇 |
2009年 | 58篇 |
2008年 | 87篇 |
2007年 | 81篇 |
2006年 | 84篇 |
2005年 | 90篇 |
2004年 | 75篇 |
2003年 | 88篇 |
2002年 | 69篇 |
2001年 | 55篇 |
2000年 | 43篇 |
1999年 | 43篇 |
1997年 | 45篇 |
1996年 | 52篇 |
1995年 | 45篇 |
1994年 | 54篇 |
1993年 | 47篇 |
1992年 | 41篇 |
1991年 | 52篇 |
1990年 | 38篇 |
1989年 | 56篇 |
1988年 | 39篇 |
1987年 | 59篇 |
1986年 | 41篇 |
1985年 | 57篇 |
1984年 | 59篇 |
1983年 | 50篇 |
1982年 | 48篇 |
1981年 | 38篇 |
1980年 | 56篇 |
1979年 | 46篇 |
1978年 | 60篇 |
1977年 | 50篇 |
1976年 | 33篇 |
1975年 | 43篇 |
1972年 | 34篇 |
1959年 | 73篇 |
1958年 | 67篇 |
1957年 | 47篇 |
1956年 | 80篇 |
1955年 | 59篇 |
1954年 | 90篇 |
排序方式: 共有3642条查询结果,搜索用时 500 毫秒
31.
Siegfried L Comparone A Neuburger M Kaden TA 《Dalton transactions (Cambridge, England : 2003)》2005,(1):30-36
The metal promoted hydrolysis of nitrile groups in the side chains of tetraazamacrocyclic Cu2+ complexes has been studied by stopped-flow techniques. It is shown that the reaction proceeds by an intramolecular attack of an axially coordinated OH- onto the nitrile group to give the corresponding amide. In alkaline solution the amide then deprotonates and binds to the axial position of the Cu2+ thus preventing further coordination of an OH-. This explains mechanistically that in the Cu2+ complexes of macrocycles carrying two nitrile functions only one is selectively hydrolysed. The nitrile hydrolysis has also been used on a preparative scale to synthesize tetraazamacrocycles with two different side chains. X-Ray diffractions of several products are presented to confirm the structures and the results from the kinetics and equilibria measurements. 相似文献
32.
Christian Grugel Manfred Lehnig Wilhelm P. Neumann Josef Sauer 《Tetrahedron letters》1980,21(3):273-276
Tristannanes used as photochemical precursors for the synthesis of organic compounds react via triplet states followed by homolytic CSn and SnSn bond scission. 相似文献
33.
Siegfried Kästner 《Colloid and polymer science》1965,206(1):29-32
Zusammenfassung In der Arbeit wird eine einfache Theorie der mechanischen Relaxation der amorphen Polymeren entwickelt. Als kinetische Grundeinheit des Relaxationsvorgangs tritt ein ausN Monomereinheiten bestehendes Segment auf. Unter Einwirkung mechanischer Kräfte erfolgt eine Orientierung des Segments. Au\erdem werden durch die mechanischen Kräfte Umlagerungen der Monomereinheiten hervorgerufen, die eine Längenänderung des Segments bedingen. Davon ist die Segmentorientierung im wesentlichen nur vom freien Volumen abhängig, während die Umlagerungen als ein Diffusionsproze\ in einem äu\eren Potentialfeld betrachtet werden, das durch die benachbarten Monomereinheiten der gleichen Kette und der anderen Ketten gebildet wird.Die Theorie liefert für dieYoungsche Nachgiebigkeit; zwei Relaxationsgebiete, wobei im einzelnen Aussagen über die Temperaturabhängigkeit der Relaxations-frequenz, der Intensität und des Breitenparameters der Relaxationsgebiete erfolgen. 相似文献
34.
Siegfried KÄstner 《Colloid and polymer science》1962,184(2):109-113
Zusammenfassung In der Arbeit wird im Rahmen der theoretischen Deutung der dielektrischen Eigenschaften der amorphen Polymeren ein einfaches
Modell diskutiert, das erstmalig auf zwei Relaxationsgebiete führt.
Die berechneten Relaxationsspektren sind zwar gegenüber den experimentellen Gr?\en noch zu schmal, in bezug auf das Frequenz-
und Intensit?tsverh?ltnis der beiden Relaxationsgebiete ergeben sich jedoch sinnvolle Werte.
Das Modell gehorcht nicht dem Reduktionsverfahren vonTobolsky undFerry, es erm?glicht deshalb prinzipiell eine Deutung der Temperaturabh?ngigkeit des Frequenzverh?ltnisses. 相似文献
35.
Siegfried Kästner 《Colloid and polymer science》1961,179(1):34-40
Zusammenfassung Es wird ein neues statistisches Segmentmodell angegeben, das zur Deutung der dielektrischen Eigenschaften der Lösungen von Kettenmolekülen mit seitständigen Dipolgruppen herangezogen werden soll.Es wird zunächst die exakte Lösung für das Relaxationsspektrum angegeben. Anschlie\end wird eine Näherungslösung abgeleitet, die einen Vergleich mit den Me\ergebnissen vonBrouckère und Mitarb. gestattet. Dabei zeigt sich eine gute übereinstimmung zwischen Experiment und Theorie. 相似文献
36.
Gallium-, Indium-Manganese-, and Thallium-Rhenium Carbonyl Compounds Compounds of type Na{Cl4?nM[Mn(CO)5]n} (M ? Ga, In; n = 1, 2, 3) were prepared by reaction of the Lewis acids MCl3 and NaMn(CO)5. Instead of the sodium salts were obtained the compounds (C3H7CO2)2InMn(CO)4L (Indium atom with the coordination number 5) from Indium(III) butyrate with two carboxylate groups bonded as chelate ligands and NaMn(CO)4L [L ? CO, P(C6H5)3] in the molar ratio 1:1. By reacting TlCl with NaRe(CO)5 i.r. spectroscopic measurements of the solution pointed out the intermediate product TlRe(CO)5, which was unstable against a disproportionation reaction into Tl and Tl[Re(CO)5]3. The last named compound delivered as a thermal decomposition product Re2(CO)8[μ-TlRe(CO)5]2. I.r. bands of the new compounds were assigned. 相似文献
37.
TXRF has been applied in combination with VPD to the analysis of trace impurities in the native oxide layer of Si wafer surfaces down to the range of 10(8) atoms. cm(-2). Proper quantification of VPD/TXRF data requires calibration with microdroplet standard reference wafers. The precision of calibration function has been evaluated and found to allow quantification at a high level of 3 sigma confidence with microdroplet standard reference. 相似文献
38.
Siegfried Noack 《Accreditation and quality assurance》1998,3(11):436-443
An important part of quality assurance in any analytical laboratory is the production of comprehensive results integrating uncertainty measurements. Many testing laboratories face the problem that the expenditure required to evaluate small uncertainties (high precision and high accuracy) is often uneconomic. In most cases an uncertainty of high reliability has to be calculated from only a few data (one calibration, few replications, etc.). This problem can be solved by an expert system. To achieve this the analytical procedure has to be structured into a dialouge and divided into parts. The uncertainty has to be calculated for each part of the procedure. Addition of the individual uncertainties results in the combined and expanded uncertainty. During the dialouge the system should advise the analyst how to get an efficient and effective calculation of uncertainty. All calculations, mathematical and statistical procedures have to be surveyable but running the system should not be too time consuming for economic reasons. Within the scope of the EURECA-project initiated by the Eidgenössische Materialprüfungs- und Forschungsanstalt (EMPA), St. Gallen, Switzerland, expert system software is being developed in cooperation with other research institutes and manufacturers of analytical instruments. Using this software it will be possible to calculate the uncertainty for analytical procedures such as titration, atomic emission spectrometry (ICP-OES), atomic absorption spectrometry (AAS) and gas- and liquid chromatography (GC, HPLC). 相似文献
39.
40.
von Wangelin AJ Neumann H Gördes D Klaus S Strübing D Beller M 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2003,9(18):4286-4294
The acid-catalyzed condensation chemistry of simple amides and aldehydes provides a highly prolific source of diverse reactants for irreversible follow-up reactions. Amide-aldehyde mixtures have been successfully employed in multicomponent syntheses of N-acyl alpha-amino acids (via palladium-catalyzed amidocarbonylation) and various cyclohexene, cyclohexadiene, and benzene derivatives (via the amide-aldehyde-dienophile (AAD) reaction). 相似文献