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981.
循环流动固定床光催化反应器动力学数学模拟 总被引:7,自引:0,他引:7
以甲基橙为模型反应物,研究了连续循环固定床光催化反应器的动力学过程.根据光催化氧化过程特点,分析并建立了准一级反应动力学方程,对该反应系统的动力学过程进行动态数学模拟,用四阶Runge-Kutta法进行数值计算,结果表明数学模拟与实验数据相吻合.在该光催化反应体系中,处理量增加时实际反应速率常数k基本不变,而表观反应速率常数kapp变小,二者之间关系与反应器体积对处理量体积比(γ)密切相关;反应速率常数受起始浓度影响很大,在15~150 μmol•L-1浓度范围内,lnk=-0.48ln[c0]+1.42;反应速率常数与光强的关系为k∝I0.5;反应速率常数受溶液pH值的影响也很大. 相似文献
982.
983.
984.
正丁烷氧化制顺酐Ce基复合氧化物VPO催化剂研制 总被引:3,自引:0,他引:3
在用共沉淀方法制备的Ce-Fe复合氧化物中,加入VPO化剂制备复合VPO催化剂;井测试结构、氧化还原性能以及催化性能。实验结果表明,Ce-Fe复合氧化物的组成和数量均对复合VPO催化剂的结构产生较大的影响,Ce-Fe复合氧化物的加入,提高了复合VPO催化剂表面低温氧物种的活性,降低了品格氧物种的TPR出峰温度,无论在有无气相氧条件下,复合VPO催化剂的晶格氧均有良好的反应催化性能。 相似文献
985.
986.
用邻苯二甲醛(OPA)-3-巯基丙酸(3-MPA)柱前衍生高效液相色谱法测定了采自大亚湾近岸海域的一个长60cm的沉积物柱样W0中15种游离氨基酸(FAA)的含量,结果表明,W0中FAA总量在0.83-2.69mmol/kg之间,15种FAA以及FAA总量均随深度而以指数曲线降低,对氨基酸组成的分析表明,天冬氨酸,甘氨酸,组氨酸和苯丙氨酸的摩尔分数随深度而上升,苏氨酸,精氨酸,缬氨酸和异亮氨酸的摩尔分数随浓度而下降,其他氨基酸的摩尔分数随深度无显著变化,甘氨酸,丙氨酸,天冬氨酸,谷氨酸,丝氨酸是W0中含量最丰富的氨基酸,其摩尔数依次为28.1%,16.0%,14.7%,10.6%和7.2%。 相似文献
987.
杂原子的介入可改变纯碳笼的电子结构, 使其在超导、光电子器件及有机铁磁体等方面得到应用, 还可改善其氧化还原性能, 提高反应活性, 因而引起人们的研究兴趣[1~3]. Averdung[1]研究了C59N+与H的反应, 用质谱检测到C59NH和C59NH+2, 并用AM1方法优化其结构; Lamparth[2]以双氮杂富勒烯为前体, 合成了C59N+和C69N+, 测定中间体的 1H NMR谱、 UV谱及产物的FAB质谱, 并用 15N标记法证实了最强的碎片峰是N原子进入母体碳笼骨架所致. Diederich[3]观察到C76氮化物的FAB质谱信号, 但未给出进一步信息. 本文用INDO系列方法对氮杂富勒烯C75N+位置异构体的结构和稳定性进行理论研究, 找出最稳定的异构体, 计算其电子吸收光谱, 为实验室合成分离提供理论依据. 相似文献
988.
与芳香胺相比,芳香硝基化合物具有廉价易得、官能团兼容性好等优点,作为氮源在下游含氮化学品合成中具有广泛的应用.目前烯烃羰化酰胺化反应绝大多数以胺类化合物为氮源,其中直链和支链酰胺产物的选择性主要是通过具有特定电子和位阻特性的配体调控实现.已报道的芳香硝基化合物的还原酰胺化反应研究中,需要外加还原剂或者利用金属羰基化合物Mo(CO)6释放的CO为羰基源和还原剂.本文发展了一种毋须外加还原剂的钯催化芳香硝基化合物与烯烃的还原羰化酰胺化反应新方法.研究发现,钯金属催化剂(特别是离子型)的抗衡阴离子是还原羰化酰胺化反应中化学选择性和羰化区域选择性的关键因素.抗衡阴离子为氯离子、硼酸为助剂时,最优钯前驱物K2PdCl4的产物主要为支链酰胺,此时不同的膦配体并不能调控其区域选择性,这与胺的烯烃酰胺化反应可以通过配体调控羰化的区域选择性表现出明显的不同.含氮中间体原位捕捉、硝基化合物还原下游可能中间体对照实验等研究表明,芳香硝基化合物在以一氧化碳为还原剂的催化还原体系下被完全脱氧还原为氮烯(Ar-N:),再经过烯酰胺中间体进一步烯键还原得到相应的支链酰胺;当离子型钯前驱物的抗衡阴离子配位性较弱时,最优钯前驱物为Pd(CH3CN)4(OTf)2时,以直链酰胺为主要产物,此时不同的膦配体可以调控酰胺化的区域选择性.同样的机理研究表明,在该催化剂体系下芳香硝基化合物首先被还原为芳基胺,然后再发生与现有报道类似的胺类化合物的烯烃羰化酰胺化反应.这两个催化反应体系都表现出了较好的底物适用性,并且可以高效地应用于除草剂(敌稗)的一步合成.本文为以硝基化合物为起始氮源,通过催化控制生成特定含氮中间体,从而可控合成不同的含氮化学品提供了一条新思路. 相似文献
989.
990.
本文开发了基于纳米金修饰的碳纤维超微电极(CFME)用于儿茶素的定量检测。通过使用柠檬酸三钠还原氯金酸制得纳米金粒子(AuNPs),采用恒电位电沉积法将纳米金修饰在CFME表面。在pH 2.00的Tris-HCl缓冲溶液中,采用差分脉冲法和循环伏安法考察了修饰前后电极对儿茶素的电催化性能。结果表明,纳米金修饰电极对儿茶素具有明显的电催化效果。在优化实验条件下,纳米金修饰的碳纤维超微电极(AuNPs/CFME)与儿茶素浓度在1.00×10-3~10.0μmol/L范围内呈良好的线性关系,且AuNPs/CFME的电化学性能非常稳定,具有良好的重现性。该方法操作简单,准确性高,可用于对儿茶素进行定量检测。 相似文献