全文获取类型
收费全文 | 7187篇 |
免费 | 1182篇 |
国内免费 | 2460篇 |
专业分类
化学 | 5329篇 |
晶体学 | 330篇 |
力学 | 515篇 |
综合类 | 182篇 |
数学 | 1026篇 |
物理学 | 3447篇 |
出版年
2024年 | 18篇 |
2023年 | 97篇 |
2022年 | 294篇 |
2021年 | 252篇 |
2020年 | 252篇 |
2019年 | 273篇 |
2018年 | 245篇 |
2017年 | 364篇 |
2016年 | 313篇 |
2015年 | 381篇 |
2014年 | 465篇 |
2013年 | 581篇 |
2012年 | 591篇 |
2011年 | 696篇 |
2010年 | 590篇 |
2009年 | 634篇 |
2008年 | 710篇 |
2007年 | 618篇 |
2006年 | 634篇 |
2005年 | 511篇 |
2004年 | 392篇 |
2003年 | 270篇 |
2002年 | 244篇 |
2001年 | 255篇 |
2000年 | 256篇 |
1999年 | 143篇 |
1998年 | 91篇 |
1997年 | 70篇 |
1996年 | 81篇 |
1995年 | 72篇 |
1994年 | 63篇 |
1993年 | 61篇 |
1992年 | 65篇 |
1991年 | 42篇 |
1990年 | 32篇 |
1989年 | 28篇 |
1988年 | 24篇 |
1987年 | 23篇 |
1986年 | 17篇 |
1985年 | 9篇 |
1984年 | 14篇 |
1983年 | 12篇 |
1982年 | 14篇 |
1981年 | 8篇 |
1980年 | 4篇 |
1979年 | 5篇 |
1971年 | 4篇 |
1959年 | 2篇 |
1957年 | 1篇 |
1936年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 14 毫秒
101.
通过由Fe3(CO)12、RSH和Et3N所形成的[(μ-CO)(μ-RS)Fe2(CO)6]Et3NH于室温下分别与对或间苯二甲酰氯的原位反应,首次合成6个结构新颖的苯二甲酰基桥联铁硫配合物[(μ-RS)·Fe2(CO)6]2(μ-p-OCC6H4CO-p-μ)(R=Et,n-Bu,t-Bu)以及[(μ-RS)Fe2(CO)6]2(μ-m-OCC6H4CO-m-μ)(R=n-Pr,n-Bu,t-Bu)。经元素分析、IR光谱及1HNMR表征了它们的结构,并讨论了产物的生成过程。此外,还提出了合成对苯二甲酰氯的一种新方法。 相似文献
102.
通过Fe_2(SO_4)_3醋酸水溶液与η~5-取代环戊二烯基三羰基钼(钨)的钠盐或锂盐(η~5-RC_5-H_4)(CO)_3MNa(Li)之间的相互作用,合成了9个η~5-取代环戊二烯基三羰基钼(钨)二聚体[(η~5-RC_5H_4)(CO)_3M]_2(M=Mo,W; R=C(O)Me,CO_2Me,CO_2Et,n-Bu,Me_3Si),并用C/H分析,IR、~1H NMR及MS表征了它们的结构. 相似文献
104.
Binding of wogonin to human serum albumin: a common binding site of wogonin in subdomain IIA 总被引:4,自引:0,他引:4
Tian J Liu J Xie J Yao X Hu Z Chen X 《Journal of photochemistry and photobiology. B, Biology》2004,74(1):39-45
The binding of wogonin to human serum albumin (HSA) has been studied by spectroscopic method including circular dichroism (CD), infrared spectra (IR) and fluorescence spectra. The fluorescence properties of HSA were examined in presence of wogonin and the fluorescence intensity of HSA was significantly decreased in the presence of wogonin. The binding parameters of wogonin were studied from the fluorescence decreasing of HSA by the fluoremetric titrations. The Stern-Volmer plots indicated that the binding of wogonin to HSA at 296, 303, 310 K is characterized by one binding site with the binding constant K(S-V) at 1.872 x 10(5), 1.561 x 10(5), 1.392 x 10(5), respectively, which are good agreement with the results from the Scatchard plots. The binding process was exothermic, enthalpy driven and spontaneous, as indicated by the thermodynamic analyses, and the major part of the binding energy is hydrophobic interaction, which were consistent with the result of molecule modelling study, and there are also a numbers of hydrogen bonds between wogonin and HSA. Furthermore, the displacement experiments indicate that wogonin can bind to the subdomain IIA, that is, the site I of HSA, which is also good agreement with the result of molecule modelling study. 相似文献
105.
Ji X Wang C Xu J Zheng J Gattás-Asfura KM Leblanc RM 《Langmuir : the ACS journal of surfaces and colloids》2005,21(12):5377-5382
Trioctylphosphine oxide- (TOPO-) capped (CdSe)ZnS quantum dots (QDs) were prepared through a stepwise synthesis. The surface chemistry behavior of the QDs at the air-water interface was carefully examined by various physical measurements. The surface pressure-area isotherm of the Langmuir film of the QDs gave an average diameter of 4.4 nm, which matched very well with the value determined by transmission electron microscopy (TEM) measurements if the thickness of the TOPO cap was counted. The stability of the Langmuir film of the QDs was tested by two different methods, compression/decompression cycling and kinetic measurements, both of which indicated that TOPO-capped (CdSe)ZnS QDs can form stable Langmuir films at the air-water interface. Epifluorescence microscopy revealed the two-dimensional aggregation of the QDs in Langmuir films during the early stage of the compression process. However, at high surface pressures, the Langmuir film of QDs was more homogeneous and was capable of being deposited on a hydrophobic quartz slide by the Langmuir-Blodgett (LB) film technique. Photoluminescence (PL) spectroscopy was utilized to characterize the LB films. The PL intensity of the LB film of QDs at the first emission maximum was found to increase linearly with increasing number of layers deposited onto the hydrophobic quartz slide, which implied a homogeneous deposition of the Langmuir film of QDs at surface pressures greater than 20 mN.m(-1). 相似文献
106.
高效液相色谱-串联质谱法同时测定表层水体中5类40种抗生素 总被引:1,自引:0,他引:1
建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱(SPE-HPLC-MS/MS)同时检测表层水中5类40种抗生素的分析方法。水样经过滤、固相萃取柱富集净化后,以乙腈-0.2%(v/v)甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾电离源,在多反应监测、正离子模式进行定性定量分析。结果显示,40种抗生素在1~200 μg/L水平下线性关系良好,平均加标回收率为41.3%~112.6%。采用该方法对长江南京段表层水体进行检测,共检出13种抗生素,含量为13.4~780.5 ng/L,其中喹诺酮类抗生素恩诺沙星检出率达100%,大环内酯类抗生素克林霉素最高检出水平达739.4 ng/L。该法高效、灵敏、可靠,可用于实际水样中多种抗生素的分析。 相似文献
107.
以紫外光谱、荧光光谱、粘度法和凝胶电泳方法研究了全反式维甲酸合钇(Ⅲ)配合物与DNA的作用。结果表明,该配合物能在生理条件下比配体和金属离子更有效地切割质粒DNA,体系离子强度和pH值的变化对配合物的切割活性有较大影响,自由基捕捉剂的加入不影响配合物的切割活性。该配合物对DNA的切割可能通过水解机理进行。该配合物可使DNA的粘度增加,使EB-DNA体系的荧光强度和DNA溶液的紫外吸收强度降低。据此推断,该配合物主要以嵌入方式与DNA作用。 相似文献
108.
109.
由手性配体α-D-葡萄糖衍生物5,6,7以及薄荷醇(8)和葑醇(9),经 Ulmann偶联反应得到光学活性的(R)-和(S)-6,6′-二硝基联苯-2,2′- 二甲酸(4a),(R)-6,6′-二甲基联苯-2,2′-二甲酸(4b),(R)-1,1′-联萘-2 ,2′-二甲酸(13)。以三个手性膦酰胺16,17,18和CuCl组成的手性络合物为 催化剂,通过2-萘酚直接氧化偶联得到(S)-2,2′-联萘酚(15)。产物4, 13,15具有中等ee值的光学活性。 相似文献
110.
NH_2基态和激发态的SAC-CI和量子拓扑方法研究郑世钧,蔡新华,宋天乐,孟令鹏,中迁博,波田雅彦(河北师范学院化学系,石家庄,050091)(京都大学工程学院京都,日本)关键词SAC-CI方法,激发态,电子密度,拓扑分析用量子拓扑学方法研究激发态... 相似文献