一些双官能团苯基醚化合物的离子／中性复合物中间体质谱碎裂

报道了３种含双官能团苯基醚化合物２－（２，６－二氯苯氧基）丙腈，Ｎ－羟基－４－丁基苯乙酰胺，２－（１－甲基乙氧基）苯酚甲氨基酸甲酸酯的电子轰击质谱破裂，用亚稳分析和低能碰撞诱导解离子研究了３种化合物的分子离子碎裂规律，除简单的直接键断裂外，还证实经历了离子／中性（碎片）复合物中间体的单分子解离反应同时存在的竞争机理，解释了观察到分子内单氢迁移，双氢迁移现象。     

不同结晶度高岭石的带电性研究

本文采用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和热分析(TG-DSC)等三种表征手段,对四个不同地区高岭石样品的结构特征进行了研究.结果表明,高岭石结晶度高低顺序为:淮北>大同>龙岩>清远,Hinckley结晶度指数与脱羟基温度具有较好的相关性.利用电泳仪测定了高岭石颗粒在不同pH条件下的表面电位,并且通过线性拟合pH值-电位图得到了不同结晶度高岭石的零电荷点(PZC).进一步研究得出4种高岭石具有相近的PZC,其范围为3.2～4.3.在pH=7条件下,高岭石的表面电位与Hinckley结晶度指数呈现正相关,而PZC受结晶度指数的影响不强烈.     

大量铌、钽、钛中微量锆的分离和测定

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基毗唑酮^[5](PMBP)在分析化学上已广泛应用^[1~5].本文着重报导在硫酸-硝酸溶液中,有柠檬酸和过氧化氢存在下,微克量锆和100毫克铌共存时,以PMBP萃取完全的适宜条件(用硝酸反萃取,加入高氯酸于反萃液中,加热破坏有机物后以偶氮胂Ⅲ进行光度测定^[5,6].在确定了的适宜条件下,大量钽、钛等离子不影响锆的萃取和测定.铌、钽、钛、铌-钛合金、锡化三铌和金红石精矿中微量锆用本法分离和测定,得到较满意结果.     

荧光光谱滴定法研究对磺酸基杯[4]芳烃对吖啶的包结作用

合成了对磺酸基杯[4]芳烃(1),并用荧光光谱滴定法研究了不同温度下(1)在柠檬酸缓冲溶液(pH=5.92,0.1 mol·L-1)中对吖啶的包结行为.在一定的浓度范围内,当加入(1)后,吖啶的荧光峰有红移,且荧光强度随着所加的(1)浓度的增大而发生猝灭.结果显示二者形成了1∶1的稳定包合物.计算了在15.0,20.0,25.0及30.0℃下的包结稳定常数,它们依次为3.08×105,4.45×104,2.58×104和8.90×103,并计算了热力学参数△G,△H和△S.结果说明反应是放热的且是焓变驱动的.其包结机理可能为吖啶部分进入了对磺酸基杯[4]芳烃的空腔中,且吖啶稠环的质子化的N原子与(1)的一个SO3-基团之间以较强的静电作用成键;在此强静电作用的驱动下以及较弱的范德瓦耳斯力、疏水作用的辅助下主客体形成了1∶1的配合物.     

Coexistence of Self-pumped Phase Conjugation and Mutual-pumped Phase Conjugation in Ce:BaTiO3

Ｓｉｎｃｅｔｈｅｄｉｓｃｏｖｅｒｙｏｆｍｕｔｕａｌｐｕｍｐｅｄｐｈａｓｅｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎｉｎｐｈｏｔｏｒｅｆｒａｃｔｉｖｅｃｒｙｓｔａｌｓ,ａｎｕｍｂｅｒｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｙｐｅｓｏｆｍｕｔｕａｌｐｕｍｐｅｄｐｈａｓｅｃｏｎｊｕｇａｔｏｒｓｈａｖｅｂｅｅｎｆｏｕｎｄ,ｎａｍｅｌｙ,ｔｈｅｄｕａｌｐｈａｓｅｃｏｎｊｕｇａｔｅｍｉｒｒｏｒ(ＰＣＭ)[1],ｂｒｉｄｇｅＰＣＭ[2,3],ｉｎｃｏｈｅｒｅｎｔｂｅａｍｃｏｕｐｌｅｒ[4],ｂｉｒｄｗｉｎｇＰＣＭ[5],ｆｒｏｇｌｅｇＰＣＭ[6],ｆｉｓｈｈｅａｄＰＣＭ[…     

MALDI方法研究蛋白质的非共价复合物

飞行时间质谱仪(TOFMS)在理论上无质量范围的限制,可实现大分子蛋白质与核酸的非共价复合物的直接检测.特别是在近中性溶液条件下通过对芥子酸和6-氮杂-2-硫代胸腺嘧啶基质的使用及双层样品制备方法的改善,获得了稳定复合物的高灵敏度质谱检测.肌红蛋白-血红素复合物能够在芥子酸基质的不同pH条件下(pH2.0或pH5.0)同时观察到.而运用双层样品制备方法,获得了核糖核酸酶复合物(RNaseS)在第一次激光照射下的突出质谱峰,但其丰度均随更多的激光打击而减弱.     

多功能离子液体分散液液微萃取结合高效液相色谱法检测人尿中5种邻苯二甲酸酯代谢物

将多功能离子液体与分散液液微萃取（DLLME）技术相结合，建立了测定尿液中5种邻苯二甲酸酯类（PAEs）物质代谢产物的高灵敏度新方法。对影响DLLME效率的各单因素进行了优化，包括萃取剂的种类及体积、分散剂的种类及体积、萃取温度、超声时间、冷却时间、离心时间和盐效应等条件，经过严格的优化，最佳的萃取条件分别为：萃取剂[C₈MIM]PF₆]35 μL，分散剂[BSO₃HMIm]OTf]30 μL和[C₄MIM]BF₆]120 μL，萃取温度为35℃，超声时间5 min，冷却时间5 min，离心时间5 min，盐析剂NH₄PF₆ 0.1 g。在最佳的萃取条件下，5种PAEs代谢物在0.5~1000 μg/L范围内具有良好的线性关系，决定系数（R²）均大于0.9955，方法检出限为0.16~0.19 μg/L，尿液中添加低中高水平（5、20、100 μg/L）的PAEs代谢物，其回收率为92.9%~105.0%，日内精密度及日间精密度的相对标准偏差（RSD）均小于5.96%，方法学验证各指标及稳定性均符合分析要求。对所采集的10份糖尿病患者的尿液进行检测，并对该人群PAEs代谢物的暴露水平进行评价。结果表明，各PAEs代谢物均有检出，其中邻苯二甲酸单（2-乙基己基）酯（MEHP）的检出率为100%。总之，该方法萃取过程中未添加有毒的有机试剂，均使用多功能离子液体作为萃取剂、分散剂和盐析剂，萃取过程绿色环保，简单高效；方法的灵敏度较高，稳定性较好，适用于人体尿液中痕量PAEs代谢物的检测。     

絮凝剂产生菌(DSF-1)絮凝活性研究(Ⅰ)

采用稀释划线法从土壤中分离得到一株絮凝剂产生菌DSF-1。通过高岭土悬浮液对该絮凝剂的絮凝活性做了初步研究,结果表明DSF-1产絮凝剂具有产生速度快、絮凝活性高、耐热性能良好的优点。     

纳米复合固体超强酸SO42-/CoFe2O4的制备和表征

采用纳米化学制备技术合成了新型的纳米复合固体超强酸催化剂ＳＯ４＾２－／ＣｏＦｅ２Ｏ４。用ＸＲＤ、ＴＥＭ、ＸＰＳ、红外光谱和比表面测定等技术研究了该催化剂的结构形态,结果表明：所研制的ＳＯ４＾２－／ＣｏＦｅ２Ｏ４２催化剂为晶态纳米粒子（〈５０ｎｍ）,比表面积很大（１５７ｍ＾２．ｇ＾－１）,ＳＯ４＾２－与氧化物的金属离子呈无机齿螯合状配位化合物的结合形式。以乙酸乙酯合成为模型反应考究了该催化剂的催化活     

不同方法制备的CeO2载体对CuO/CeO2催化剂水煤气变换活性和稳定性的影响

分别采用沉淀法(A), 水热法(B)和柠檬酸溶胶-凝胶法(C)制备了三种CeO2材料, 并以其为载体采用沉积-沉淀法制备了CuO/CeO2催化剂. 运用N2物理吸附、粉末X射线衍射(PXRD)、原位粉末X射线衍射(in situ PXRD)、氢气-程序升温还原(H2-TPR)和循环伏安法(CV)等技术对其进行了表征, 考察了不同方法制备的CeO2载体对CuO/CeO2水煤气变换(WGS)催化剂的结构、氧化-还原性能、催化活性和稳定性的影响. 结果表明, 它们的催化活性和稳定性顺序都是CuO/CeO2-A>CuO/CeO2-B>CuO/CeO2-C. 联系表征结果, CuO/CeO2催化剂的活性与催化剂中CuO的颗粒度、CuO的微观应力和中等大小且与二氧化铈相互作用的CuO的数量等有关, 而这些因素很大程度上受CeO2载体本身的热稳定性的影响. 根据CV中扫描次数的增加, Cu2+←→Cu0氧化还原峰面积减小, 推断CuO/CeO2催化剂在一定条件下氧化还原是不可逆的, 这可能是其在反应气氛下经受温度循环之后活性降低的原因.