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41.
苯酚和麝香草酚等酚类化合物对人体和动植物有着严重危害,且这些酚类化合物往往同时存在于水体。由于苯酚和麝香草酚的激发和发射光谱重叠严重,常规荧光方法不能实现直接快速测定。基于三维荧光光谱结合四维平行因子(4-PARAFAC)算法,对存在未知干扰物的湖水中苯酚和麝香草酚进行定性和定量分析。利用三维平行因子和四维平行因子算法分解光谱数据,探索三阶校正算法的“三阶优势”。通过引入温度维来构建四维数据阵,将不同温度下扫描得到的激发发射矩阵沿样本维叠加得到四维数据阵,结合基于四维平行因子的三阶校正算法对目标分析物进行定性定量分析。为避免溶剂散射和仪器的影响,需要对扫描得到的激发发射矩阵信号进行预处理。通过空白扣除法和Delaunay三角内插值法去除激发发射矩阵中散射信号,再进一步进行激发发射校正,得到真实光谱。然后分别使用基于平行因子的二阶校正算法和基于四维平行因子的三阶校正算法对光谱数据进行分析,对比两种算法的分析结果。结果表明,四维数据阵并不是三维激发发射矩阵简单的叠加,得到的四维数据可能含有丰富的高维信息,有助于改善对分析物的测量结果。四维平行因子算法解析得到的湖水中苯酚和麝香草酚的平均回收率分别为97.7%±9.2%和96.5%±8.8%,预测均方根误差为0.047和0.057 μg·mL-1,预测相对误差低于10%,分析结果优于三维平行因子(平均回收率分别为105.7%±15.3%和111.0%±3.6%,预测均方根误差为0.090和0.056 μg·mL-1,预测相对误差高于10%)。实验表明,样本中存在复杂干扰背景和数据共线性严重时,三阶校正算法能够得到比二阶校正算法更满意的结果,为复杂体系中苯酚和麝香草酚的检测提供了可靠方法。 相似文献
42.
以Banach空间的一般凸集为研究对象,将Banach空间的凸性研究推广到了内部非空的凸集上.打破了从单位球出发研究Banach空间几何的具有局限性的研究方法,给出了严格凸集的若干特征刻画及性质,并得到了严格凸集和光滑集之间的对偶定理. 相似文献
43.
主要研究了非齐次Neumann边界奇异的问题,利用Ekeland变分原理、山路引理和一些分析技巧,证明了正解的存在性. 相似文献
44.
采用蒙特卡罗方法,对以CH4/H2混合气体为源气体的电子助进热丝化学气相沉积(EACVD)中的氢原子发射过程进行了模拟。在模拟中考虑了电子与H2的弹性碰撞及振动激发、分解、电子激发(包括Hα, Hβ, Hγ谱线的激发)、电离及分解电离等非弹性碰撞过程;与CH4的碰撞考虑了弹性动量传输及振动激发、分解、电子激发、分解激发(包括Hα, Hβ, Hγ谱线的激发)、电离及分解电离等非弹性碰撞过程。研究了不同实验条件下产生的H, CH3的数目与氢原子谱线相对强度的关系,给出了一种利用氢原子谱线来获得最佳成膜实验条件的方法。对于有效控制工艺条件,生长出高质量的金刚石薄膜具有重要意义。 相似文献
45.
46.
Spinel lithium titanate (Li4Ti5O12) as novel anode material for room-temperature sodium-ion battery 下载免费PDF全文
This is the first time that a novel anode material, spinel Li4Ti5O12 which is well known as a “zero-strain” anode material for lithium storage, has been introduced for sodium-ion battery. The Li4Ti5O12 shows an average Na storage voltage of about 1.0 V and a reversible capacity of about 145 mAh/g, thereby making it a promising anode for sodium-ion battery. Ex-situ X-ray diffraction (XRD) is used to investigate the structure change in the Na insertion/deinsertion process. Based on this, a possible Na storage mechanism is proposed. 相似文献
47.
利用计算机,在GAP的环境下进行编程,计算出对称群S10共有1 593个共轭子群类,29594446个子群.其中循环群有42个共轭子群类,可解群有1 418个共轭子群类,幂零群有531个共轭子群类,超可解群有923个共轭子群类,并且通过本文中的表信息可计算出S10中各阶子群的个数及各共轭子群类中所含子群的个数. 相似文献
48.
超大硅胺基取代的低价锗化合物可以构建新颖的化学结构,提供有学术价值的新发现。二配位的超大硅胺基氯锗宾Ge(N(SiiPr3)2)Cl (1)具有空的4p轨道和孤电子对。针对这2个特点,研究了化合物1的热构型转换和菲醌氧化加成反应。1的温热分解生成了立方四锗卡宾 Ge4(NSiiPr3)4 (2),与菲醌(L)定量氧化加成生成了胺基一氯菲二酚合锗(Ⅳ):[Ge(N(SiiPr3)2)(L)Cl] (3)。表征了2个产物的单晶结构与组成。四锗卡宾2本质上是锗异腈的四聚体,分子呈现出畸变的立方体构型,4个Ge原子和4个N原子构成了中心立方体的 8个顶点。其中 Ge—N键长为 0.203 6(3) nm,N—Ge—N与 Ge—N—Ge的键角分别为 85.51(18)°和94.32(16)°,立方体的侧面接近平行四边形。理论计算首次揭示了四锗卡宾2的成键面貌。自然键轨道(NBO)给出Ge4N4骨架上的20个分子轨道。轨道定域化的计算结果完好地呈现出4对Ge孤对电子、12个Ge—N键和4个Si—N键的定域轨道,能量分别为-12.22、-15.12 和-20.12 eV。Ge 孤对电子主要保留了 4s 电子的特性,而 Ge—N 键主要由 N 的 2s 轨道(18.4%)和 2p 轨道(71.3%)、Ge的4s轨道(0.75%)和4p轨道(9.43%)综合贡献形成。在化合物3的分子中,GeⅣ采取sp3杂化,由于空间位阻与非对称配位,与另外4个配位原子形成非对称四面体构型。 相似文献
49.
ZHANG Rong-Hua ZHOU Zhao-Hui WAN Hui-Lin 《结构化学》2008,27(8):919-926
Reactions of potassium molybdate with racemic malic acid (H3mal = C4H6O5) result in the isolation of two mesomeric molybdenum malate complexes K8[(MoO2)2O(R-mal)2][(MoO2)2O(Smal)2]-4H2O 1 and (Him)2K6[(MoO2)4O3(R-mal)2][(MoOE)4O3(S-mal)2]-8H2O 2. Complex 1 belongs to the monoclinic system, space group C2/c with a = 14.8637(3), b = 6.9544(1), c = 19.6783(5)A, β = 100.081(2)°, V = 2002.70(7) A^3, Mr = 1452.88, Z = 2, F(000) = 1416, T = 173 K, Dc = 2.409 g/cm3, fl(MoKa') = 2.167, R = 0.0283 and wR = 0.0733.2 is of triclinic system, space group P1^- with a = 8.7707(2), b = 9.3310(3), c = 17.9093(7)A, α= 83.781(3), β = 85.626(2), y= 84.822(2)°, V = 1447.84(8)A^3, Mr = 2160.68, Z = 1, F(000) = 1048, T = 173 K, Dc = 2.478 g/cm^3,μ(MoKα) = 2.230, R = 0.0234 and wR = 0.0584.1 is the first isolated dinuclear molybdenum(VI) malato complex in 1:1 molar ratio. The molybdenum atoms in the two complexes are six-coordinated in an approximately octahedral geometry. Two malates coordinate tridentately with the Mo atom via their α-alkoxy, α-carboxy and α-carboxy groups in 1 and 2. β-Carboxy group in 2 further links with the other two Mo atoms to give a tetrameric unit. The solution ^1H and ^13C NMR spectra indicate that dimeric malate molybdenum in 1 dissociates partly in solution and exists in an equilibrium with tetrameric species, while 2 is stable and retains its tetrameric structure without any dissociation. 相似文献
50.