Centrifugal Distortion Analysis of a Near-Spherical Top, SO(2)F(2): The First Determination of All Six Quartic Centrifugal Distortion Constants for an Asymmetric Top

The rotational spectrum of the near-spherical top molecule SO(2)F(2) (sulfuryl fluoride) has been investigated by microwave Fourier transform spectroscopy and by millimeter-wave spectroscopy. The ground state spectrum has been measured from 10 to 472 GHz. One of the reasons for studying this molecule is that it is a nearly spherical top and we wanted to verify our theoretical prediction that for such a molecule all six quartic centrifugal distortion constants (and nine sextic distortion constants) should be determinable, while for a standard asymmetric rotor, Watson has shown that only five quartic and seven sextic distortion constants are determinable. The analysis of the spectra confirmed our predictions, because all six quartic constants were well determinable. The results have been confirmed independently by ab initio calculations of the force field and quartic distortion constants. Because the molecule is relatively heavy, contributions of some sextic constants are too small and we have not been able to determine all nine sextic constants predicted by theory. Copyright 2000 Academic Press.     

The effect of pressure crystallization on structure and properties of hot-drawn polyethylene

Colloid and Polymer Science - The change of the drawing behaviour of polyethylene is studied as a function of molecular weight and crystallization pressure. The results are interpreted using the...     

Elimination of the effect of orientation distributions in fiber diagrams

Summary A general mathematical treatment is given for the problem of eliminating the effect of orientation distributions in fiber diagrams. The method involves the inversion of an integral transform the kernel of which is determined by an orientation function already derived in an earlier paper (Ruland andTompa (3)). The inversion can be obtained by a development of the intensity distributions into a series of Legendre polynomials.

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Zusammenfassung Es wird eine allgemeine mathematische Behandlung des Problems der Eliminierung des Einflusses von Orientierungsverteilungen in Faserdiagrammen durchgeführt. Die Methode erfordert die Inversion einer Integraltransformierten, deren Kern durch eine schon in einer früheren Arbeit (Ruland undTompa (3)) entwickelte Orientierungsfunktion gegeben ist. Die Inversion kann mit Hilfe einer Reihenentwicklung der Intensitätsverteilungen nach Kugelfunktionen durchgeführt werden.

     

The evaluation of the small-angle scattering of anisotropic lamellar two-phase systems by means of interface distribution functions

Summary The application of the concept of interface distribution functions for the evaluation of the small-angle scattering of lamellar two-phase systems has been extended to structures with preferred orientation. For measurements with pin-hole collimation, the evaluation is analogous to that for random orientation. It produces direction dependent interface distribution functions from which the preferred orientation and possible correlations between orientation and structure can be determined. For measurements with slit collimation approximations are given for the direct determination of interface distribution functions from the slit-smeared intensity distributions. The evaluation of Porod's law in the slit-smeared anisotropic intensity distributions and possible errors due to the tangent plane approximation in the case of high preferred orientation are discussed.

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Zusammenfassung Die Anwendung des Konzepts der Grenzflächenverteilungsfunktion für die Auswertung der Kleinwinkelstreuung lamellarer Zweiphasensysteme wurde erweitert auf Strukturen mit Vorzugsorientierung. Für Messungen mit einem Lochblendensystem ist das Auswertungsverfahren ähnlich wie bei einer Struktur ohne Vorzugsorientierung. Man erhält richtungsabhängige Grenzflächenverteilungsfunktionen, aus denen Vorzugsorientierung and eine eventuelle Korrelation zwischen Orientierung and Struktur bestimmt werden können. Für Messungen mit einem Spaltblendensystem werden Näherungen für die direkte Bestimmung von Grenzflächenverteilungsfunktionen aus den spaltverschmierten Streukurven angegeben. Die Auswertung des Porodschen Gesetzes in der spaltverschmierten anisotropen Intensitätsverteilung und mögliche Fehler bedingt durch die Tangentenplannäherung werden diskutiert.

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With 1 figure     

Structure and superstructure of carbon fibres

The structure of carbon fibres consists of stacks of carbon layers oriented parallel to the fibre axis. From X-ray wide-angle scattering studies (WAXS) one obtains various structural parameters characterizing the perfection of the stacking and the orientation of the layers. The latter is quantitatively related to the tensile modulus of the fibres. Small-angle scattering studies (SAXS) are used to determine size, shape and orientation of microvoids. For carbon fibres with high heat treatment temperatures (HTT), a correlation between microvoid content and elongation at break is observed which indicates an optimum value for the microvoid content. Electrochemical intercalation is used to obtain information on the accessibility of the carbon layer structure.     

Tensile properties of an extruded polyethylene-melt

Summary Isothermal continuous stretching experiments with a Rheotens apparatus were carried out on an extruded polyethylene melt. Measurements of the tensile force, the thread velocity and the thread profiles for various mass flow rates resulted in the determination of the elongational viscosity as a function of the strain rate and the deformation time. It was found that the deformation time is a more suitable general parameter than the strain rate for the characterization of the elongational viscosity of extruded polymer melts.

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Zusammenfassung Experimente zum isothermen Schmelzspinnen wurden mit dem Rheotens an einer extrudierten Polyäthylenschmelze durchgeführt.Messungen von Abzugskraft, Abzugsgeschwindigkeit und Querschnittsprofil des extrudierten Stranges bei variierenden Ausstößen führten zur Bestimmung der Dehnviskosität als Funktion von Dehngeschwindigkeit und Deformationszeit. Es konnte nachgewiesen werden, daß die Deformationszeit besser als die Dehngeschwindigkeit zur Charakterisierung der Dehnviskosität von extrudierten Schmelzen geeignet ist.

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Vortrag, gehalten auf der Jahrestagung der Deutschen Rheologischen Gesellschaft e.V., Universität Dortmund, 9. bis 11. März 1977.

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With 8 figures     

A new X-ray method for the study of crystallization kinetics

Summary A new method for the study of crystallization kinetics has been developed which is based on time dependent intensity measurements of the diffuse X-ray small-angle scattering. This scattering is predominantly due to the electron density fluctuations within the crystalline and amorphous domains and has been found to vary linearly with the crystallinity.The method has been applied to the study of the crystallization kinetics of unstretched natural rubber at 248 K. The precision of the data obtained permit a quantitative check of the validity of the Avrami equation for the interpretation of the crystallization isotherm up to relatively high crystallinities. It is shown that this check allows an accurate determination of the final crystallinity related to the primary crystallization process together with the parameters of the Avrami equation.

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Zusammenfassung Es wurde ein neues Verfahren zur Untersuchung der Kristallisationskinetik entwickelt, das auf zeitabhängigen Intensitätsmessungen der diffusen Röntgenkleinwinkelstreuung beruht. Das Verfahren benutzt die Tatsache, daß die diffuse Röntgenkleinwinkel-streuung überwiegend durch die Elektronendichtefluktuation innerhalb der kristallinen und amorphen Bereiche bedingt ist und sich linear mit der Kristallinität ändert.Zur experimentellen Überprüfung wurde das Verfahren für die Untersuchung der Kristallisationskinetik von unverstrecktem Naturkautschuk bei 248 K benutzt. Die Genauigkeit der hierbei erhaltenen Meßdaten gestattet eine quantitative Überprüfung der Gültigkeit der Avrami-Gleichung für die Auswertung der Kristallisationsisothermen bis zu relativ hohen Kristallinitäten. Es zeigt sich, daß dieses Verfahren für eine genaue Bestimmung der zum Prozeß der Primärkristallisation gehörenden Endkristallinität zusammen mit der Ermittlung der Parameter der Avrami-Gleichung geeignet ist.