首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   4748篇
  免费   868篇
  国内免费   952篇
化学   4079篇
晶体学   89篇
力学   242篇
综合类   37篇
数学   495篇
物理学   1626篇
  2024年   20篇
  2023年   101篇
  2022年   208篇
  2021年   196篇
  2020年   274篇
  2019年   273篇
  2018年   229篇
  2017年   210篇
  2016年   274篇
  2015年   304篇
  2014年   265篇
  2013年   396篇
  2012年   377篇
  2011年   415篇
  2010年   341篇
  2009年   366篇
  2008年   367篇
  2007年   317篇
  2006年   257篇
  2005年   220篇
  2004年   173篇
  2003年   164篇
  2002年   185篇
  2001年   168篇
  2000年   86篇
  1999年   79篇
  1998年   54篇
  1997年   19篇
  1996年   33篇
  1995年   29篇
  1994年   23篇
  1993年   23篇
  1992年   24篇
  1991年   30篇
  1990年   19篇
  1989年   10篇
  1988年   3篇
  1987年   8篇
  1986年   5篇
  1985年   7篇
  1983年   1篇
  1982年   1篇
  1979年   3篇
  1977年   3篇
  1974年   1篇
  1968年   1篇
  1957年   2篇
  1955年   1篇
  1936年   3篇
排序方式: 共有6568条查询结果,搜索用时 15 毫秒
121.
Lanthanum complex supported by the heterocyclic Schiff-base ligand of N-(2-pyridyl)-3,5-di-tert-butyl-salicylaldimine was prepared and employed for the ring-opening polymerization(ROP)ofε-caprolactone(ε-CL).The polymers obtained with this initiator showed a unimodal molecular weight distribution implied that only one active species was present.Mechanism study revealed that the polymerization proceeds via acyl-oxygen bond cleavage.  相似文献   
122.
以取代的3-羧酸活化色酮、靛红与消旋脯氨酸为原料,乙腈为溶剂,依次经1,3-偶极子[3+2]环加成和脱羧反应,合成了8个新型的二氢色原酮拼接多环吡咯螺环氧化吲哚类化合物 (3a~3h),产率68%~87%, dr值15/1~20/1,其结构经1H NMR, 13C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。采用MTT法研究了3a~3h对人白血病细胞(K562)的体外抑制活性。结果表明:化合物3d,3f, 3g对K562具有一定的抑制活性(IC50=46.3~69.4 μmol·L-1)。  相似文献   
123.
Three new phenyl glycosides, scrophenoside A ( 1 ), B ( 2 ), and C ( 3 ), and two new phenylethyl glycosides, scroside D ( 4 ) and scroside E ( 5 ), were isolated from the stem of Picrorhiza scrophulariiflora Pennell (Scrophularlaceae), besides five known compounds. On the basis of spectroscopic evidence, the structures of the new compounds were elucidated as 4‐acetyl‐2‐methoxyphenyl 6‐O‐[4‐(β‐D ‐glucopyranosyloxy)vanilloyl]‐β‐D ‐glucopyranoside ( 1 ), 4‐acetylphenyl 6‐O‐[(E)‐p‐coumaroyl]‐β‐D ‐glucopyranoside ( 2 ), 4‐[(1R)‐ and (1S)‐1‐hydroxyethyl]‐2‐methoxyphenyl β‐D ‐glucopyranoside ( 3a and 3b , resp.), 2‐(3,4‐dihydroxyphenyl)ethyl Oβ‐D ‐glucopyranosyl‐(1→3)‐4‐O‐[(E)‐feruloyl]‐β‐D ‐glucopyranoside ( 4 ), and 2‐(3,4‐dihydroxyphenyl)ethyl Oβ‐D ‐glucopyranosyl‐(1→3)‐6‐O‐[(E)‐feruloyl]‐β‐D ‐glucopyranoside ( 5 ).  相似文献   
124.
We studied biogas fermentation from alcohol waste fluid to evaluate the anaerobic digestion process and the production of vitamin B12 as a byproduct. Anaerobic digestion using acclimated methanogens was performed using the continuously stirred tank reactor (CSTR) and fixed-bed reactor packed with rock wool as carrier material at 55°C. We also studied the effects of metal ions added to the culture broth on methane and vitamin B12 formation. Vitamin B12 production was 2.92 mg/L in the broth of the fixed-bed reactor, twice that of the CSTR. The optimum concentrations of trace metal ions added to the culture liquid for methane and vitamin B12 production were 1.0 and 8 mL/L for the CSTR and fixed-bed reactor, respectively. Furthermore, an effective method for extracting and purifying vitamin B12 from digested fluid was developed.  相似文献   
125.
The title complex, poly[di‐μ3‐oxo‐hepta‐μ2‐oxo‐tetra­oxo­bis(1,10‐phenanthroline)‐μ4‐terephthalato‐dicopper(II)­tetra­molybdate(VI)], [Cu2Mo4(C8H4O4)O13(C12H8N2)2], represents a novel two‐dimensional copper–molybdate compound with mixed ligands. Tetra­nuclear molybdenum oxide clusters are joined through corner‐sharing into a ribbon‐like chain, with [Cu(phen)]2+ (phen is 1,10‐phenanthroline) complexes grafted onto either side. The terephthalate ligand lies about an inversion centre and links these chains to form a layer via Cu—O and Mo—O bonds. Face‐to‐face π–π stacking inter­actions between adjacent phen ligands stabilize the structure.  相似文献   
126.
Four new 28‐noroleanane‐derived spirocyclic triterpenoids, compounds 1 – 4 , were isolated from the rhizomes of Phlomis umbrosa. Their structures were elucidated on the basis of 1D‐ and 2D‐NMR analyses, in combination with high‐resolution MS experiments.  相似文献   
127.
A New Synthetic Route to 12-Oxo-1, 15-pentadecanlactam   总被引:1,自引:0,他引:1  
12-Oxo-1,15-pentadecanlactam 7 was synthesized from cyclododecanone with a totalyield of 36% in a seven-step reaction. The azide 5 to 12-nitro-1,15-pentadecanlactam 6 is the key step featured by direct ring expansion.  相似文献   
128.
毛双  蒲雪梅  李来才  舒远杰  田安民 《化学学报》2006,64(14):1429-1436
采用密度泛函理论的b3lyp方法在6-311++G**基组上对15种分子式为N6H6的氮氢化合物进行了理论计算, 并且应用了自然键轨道理论(Nature Bond Orbital, NBO)和分子中的原子理论(Atoms In Molecules, AIM)分析了这些化合物的成键特征和相对稳定性. NBO分析表明N原子孤对电子到相邻的氮氮键的超共轭作用是影响氮氮键长变化的主要因素, AIM计算的氮氮键的键临界点电荷密度与键长呈反比关系. 而且, NBO的立体和超共轭分析表明立体交换排斥能和超共轭作用对这些分子的相对稳定性起了重要作用. G3MP2计算结果表明氮氢化合物的生成热均为正, 并且环状分子的能量和生成热都高于链状分子.  相似文献   
129.
李权 《化学学报》2005,63(11):985-989,i002
用密度泛函理论方法在B3LYP/6—31 G**水平上对1,2,4-三氮杂苯-(H2O)n(n=1,2,3)氢键复合物的基态进行了结构优化和能量计算,结果表明复合物之间存在较强的氢键作用,所有稳定复合物结构中形成一个N…H--O氢键并终止于弱O…H—C氢键的氢键水链的构型最稳定.同时,用含时密度泛函理论方法(TD—DPT)在TD—B3LYP/6—31 G**水平上计算了1,2,4-三氮杂苯单体及其氢键复合物的单重态第-1(n,π*)垂直激发能.  相似文献   
130.
水/AOT/正庚烷微乳体系中磺酸根水化作用的FT—IR研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
运用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)对水/琥珀酸(乙基已基)磺酸钠(AOT)/正庚烷微乳体系中磺酸根的水化作用进行了研究.由于微乳体系中水分子与表面活性剂分子的相互作用,S=O对称伸缩振动的红外吸收峰向低频方向移动.体系中的加水量W0(水与AOT的摩尔比)由0.5增大至25时,磺酸根对称伸缩振动的红外吸收峰由1051.39cm-1向低频移动至1046.15cm-1.同时,由于Na 的不对称作用,AOT分子中磺酸根反对称伸缩振动分裂成两个吸收峰,分别位于正215cm-1及1245cm-1附近,两个劈裂峰的距离及各自的峰面积均随体系中加水量的变化而变化,应用二阶导数、傅立叶退卷积及曲线拟会等分辨率增强技术可更清楚地反映出这个二重峰的变化情况.固体AOT分子中碳酸根反对称伸缩振动分裂的两个峰之间频率的差值约为42cm-1,形成微乳液以后,这两个峰的差值变小,W0为20时,这两个峰频率的差值逐渐减小到29cm-1,这些变化与磺酸根的水化程度直接相关  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号