Na3AlF6-LiF熔盐体系中硅的电沉积行为

研究了Na₃AlF₆-LiF体系中硅沉积的电化学行为及影响因素, 并分别采用电解沉积和电解精炼方法获得了单质硅. 结果表明: Si(IV)的电化学还原过程分步进行, 在有单质硅存在的情况下, 还发生反应Si(IV)+Si=2Si(II); 一般情况下Al的析出电位比Si要负, 但在电极表面Si离子匮乏的情况下, Al会与Si共沉积; 固态电极上恒流电解沉积硅呈颗粒状并与电解质夹杂, 通过分离可以获得单质硅, 所获硅纯度高于99.9%. 电解精炼在大电流密度条件下可以稳定进行, 阳极电流效率高于95%, 电解精炼硅纯度比直接电沉积硅纯度有明显提高.     

C1-C4在Pt 催化剂上的多相反应机理

提出并构建了H2和C1-C4碳氢燃料在Pt表面上的详细催化反应机理, 对所构建的机理分别用CH4、C2H6、C3H8以及C4H10等碳氢燃料进行了数值模拟; 并用文献中给定的部分碳氢燃料(如CH4、C2H6 加H2与不加H2, C3H8加H2与不加H2, 以及C4H10加H2)的催化着火与燃烧的实验结果与数值模拟结果进行了对比, 对比结果表明H2会对C3H8以及C4H10的催化起燃以及C2H6的催化燃烧起促进作用, 但所起作用的动力学过程并不是相同的. 此机理能够有效地反映上述燃料的主要催化着火以及催化燃烧特征, 并可以对着火与燃烧整个过程进行动力学分析, 用其来描述C1-C4碳氢燃料的催化着火与燃烧具有一定的合理性.     

篮子型有机膦酸锰簇合物：合成、晶体结构与磁性质研究

本文报道了1个新的有机膦酸锰簇合物[Mn₅O₃(C₁₁H₉PO₃)₂(PhCOO)₅(phen)₂]·2H₂O (1)的合成、结构及磁性质。单晶结构分析显示化合物1含有[Mn₅O₃]⁹⁺核结构,该结构通过连接5个金属离子形成了篮子型簇结构。化合物1的直流磁化率测试表明金属离子之间存在反铁磁相互作用。交流磁化率测试没有发现实部和虚部出现频率依赖行为,说明化合物1不是一个单分子磁体。     

Possible heavy molecular states composed of a pair of excited charm-strange mesons

The P-wave charm-strange mesons D_s0(2317) and D_s1(2460) lie below the DK and D^* K threshold respectively. They are extremely narrow because their strong decays violate the isospin symmetry. We study the possible heavy molecular states composed of a pair of excited charm strange mesons. As a byproduct, we also present the numerical results for the bottonium-like analogue.     

阳极杆箍缩二极管产生X射线能谱的模拟计算

采用粒子模拟,得到了阳极杆箍缩二极管阳极钨针上电子的空间分布和入射角分布,分析二极管工作状态得到了电子的能量分布.在此基础上建立阳极杆箍缩二极管的蒙特卡罗模型,模拟得到了阳极杆箍缩二极管的辐射能谱和X射线的平均能量,并与实验结果进行了比较.结果表明:09006炮光子平均能量为0.441 MeV,计算该能谱射线经过不同厚度铅衰减片后的剂量衰减情况,与叠片法PIN探测器所测的实验数据基本一致. 关键词： 阳极杆箍缩二极管 粒子模拟 蒙特卡罗方法 X射线能谱     

高效液相色谱-串联质谱法测定人体内30种氨基酸

建立了以12种同位素标记氨基酸做内标,采用衍生化方法,LC-MS/MS采用MRM方式同时定量30种氨基酸的检测方法。生物样本加入含有同位素内标的甲醇溶液,沉淀蛋白后氮气吹干加入衍生试剂,样本氨基酸与同位素氨基酸内标同步衍生,减小实验误差。选用TC-C18色谱柱,以水-乙腈(均含有0.01%七氟丁酸和0.1%甲酸)为流动相,采用梯度洗脱进行分离,30种氨基酸及其中的同分异构体都能基线分离。选用3200QTRAP型质谱仪的多重反应监测(MRM)扫描方式进行检测。本方法用于实时监测恶性血液病患者血浆氨基酸谱的变化,可以直接反映机体的代谢及营养状况,对患者的移植成功率及改善移植后患者的生存质量均有重要意义。     

用密度泛函活性理论和Hammett常数预测单双取代苯酚的酸性

用从头算和密度泛函理论准确预测分子的酸碱性仍然是一个悬而未决的理论和计算难题. 近年来运用密度泛函活性理论(DFRT)发展的分子静电势和价自然原子轨道等概念为该问题的解决提供了一个简单而有效的途径. 最近我们还提出用Hammett常数预测分子酸碱性, 并发现对苯甲酸衍生物其预测精度与DFRT方法一致. 本文将这两个新方法运用于苯酚衍生物体系以验证其普适性, 一共计算了83个体系. 发现二者均可以得到较好的预测精度, 且DFRT方法比Hammett常数结果稍好. 对进一步从局部和整体角度理解分子性质的起源以及这些性质的决定因素提供了有益启示. 该文同时还验证了Hammett常数求和规则的普适性.     

Enantioselective fluorescent recognition of mandelate by substituted BINOL in aqueous solutions

The fluorescent photo-induced electron transfer chemosensors (R)-1, (R)-2, (S)-1 and (S)-2 based on the 3,3′-positions of 1,1′-bi-2-naphthol were designed for their recognition of mandelate. The binding properties for mandelate were examined by the fluorescence spectra. The high fluorescence sensitivity and enantioselectivity make compound (R)-2 a practically useful sensor for the recognition of mandelate in CH₃OH/H₂O system (1:1, 0.01 M Tris–HCl buffer, pH 7.4).