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31.
CATALYTIC ACTION AND DESTRUCTION OF PROTOHEMATIN DURING PEROXIDE DEPENDENT LUMINOL CHEMILUMINESCENCE
Abstract— The catalytic action of protohematin was studied during the H2 O2 -dependent chemiluminescent luminol reaction. In spite of the fact that the catalyst was ultimately inactivated, the average protohematin molecule catalyzed the consumption of about 103 molecules of luminol. The inactivation of catalyst and the initial consumption of luminol were studied during the luminescent reaction with different concentrations of reactants. A scheme accounting for the experimental observations is proposed. The formation of a primary protohematin-H2 O2 complex is followed by binding of luminol, resulting in a ternary complex. A nucleophilic attack by a second molecule of H2 O2 on the luminol molecule results in light emission from excited aminophthalate via a hypothetical peroxide adduct. The destruction of protohematin occurs via the attack of H2 O2 on the porphyrin structure of the protohematin-H2 O2 complex. Second order rate constants for the destruction of protohematin, the formation of the luminol complex and the nucleophilic attack of H2 O2 are presented. 相似文献
32.
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36.
Constable EC Figgemeier E Housecroft CE Olsson J Zimmermann YC 《Dalton transactions (Cambridge, England : 2003)》2004,(13):1918-1927
The synthesis and electronic properties of dinuclear ([(bipy)2Ru(I)M(terpy)][PF6]4(bipy = 2,2'-bipyridine, terpy = 2,2':6',2'-terpyridine; M = Ru, Os)) and trinuclear ([[(bipy)2Ru(I)]2M][PF6]6 M = Ru, Os, Fe, Co) complexes bridged by 4'-(2,2'-bipyridin-4-yl)-2,2':6',2'-terpyridine (I) have been investigated and are compared with those of mononuclear model complexes. The electrochemical analysis using cyclic voltammetry and differential pulse voltammetry reveals that there are no interactions in the ground state between adjacent metal centres. However, there is strong electronic communication between the 2,2'-bipyridine and 2,2':6',2'-terpyridine components of the bridging ligand. This conclusion is supported by a step-by-step reduction of the dinuclear and trinuclear complexes and the assignment of each electrochemical process to localised ligand sites within the didentate and terdentate domains. The investigation of the electronic absorption and emission spectra reveals an energy transfer in the excited state from the terminating bipy-bound metal centres to the central terpy-bound metal centre. This indicates that the bridge is able to facilitate energy transfer in the excited state between the metal centres despite the lack of interactions in the ground state. 相似文献
37.
R. Gran Olsson 《Archive of Applied Mechanics (Ingenieur Archiv)》1939,10(1):14-27
Zusammenfassung Die Differentialgleichung für die Durchbiegung einer Kreisplatte von quadratisch veränderlicher Steifigkeit wird mittels eines Ansatzes gelöst, denA. Clebsch bei der Kreisplatte von gleichbleibender Dicke angegeben hat. Für die beliebig belastete Platte führt die Anwendung der Methode der Variation der Konstanten zu ähnlichen übersichtlichen Ergebnissen wie bei der Platte von unveränderlicher Dicke. Als Anwendung wird zunächst die gegenseitige Verdrehung der eben bleibenden Randkreise der Ringplatte durch ein Drehmoment bis zum numerischen Ergebnis durchgerechnet. Weiter wird die Biegung infolge einer Einzelkraft am freien Inenrand bei eingespanntem Außenrand einschließlich der Bestimmung der Integrationskonstanten formelmäßig vollständig angegeben. Der Sonderfall axialsymmetrischer Biegung wird an zwei Beispielen mit konstanter Belastung bei verschiedenen Randbedingungen untersucht. Die Lösungen für die Kreisplatte wird auf die Berechnung von Sektorringplatten erweitert, wobei die Begrenzungsradien des Sektors entweder gelenkig gelagert oder frei verschieblich, aber geführt sein müssen. 相似文献
38.
E. Olsson 《Zeitschrift für Physik A Hadrons and Nuclei》1938,108(5-6):322-325
39.
Rubber covered cylinders in rolling contact are studied in two cases; rolling over a flat surface and rolling over a groove. In the first case, two different finite element procedures are compared for the purpose of investigating if computational savings can be made when taking amplitude dependent effects into account by using a modified viscoelastic steady state rolling procedure. This procedure is compared with using a more expensive overlay method with an elastoplastic-viscoelastic material model. The two procedures and material models are shown two give equal results in the flat surface case. For the case of rolling over a groove, it is shown how the non-linear dynamic material characteristics of the rubber layer influence the rolling contact. The groove filling capacity of the rubber is shown to be strongly dependent on the material model. It is shown that amplitude dependent rubber materials have better ability to fill out contact surface irregularities such as a groove. 相似文献
40.
We give a complete classification of the unique path partitions and study congruence properties of the function which enumerates such partitions. 相似文献