同位素稀释超高效液相色谱-串联质谱法测定人血清中孕酮

建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定人血清中孕酮的分析方法。血清样品经乙酸乙酯、正己烷液液萃取(LLE)后,采用Acquity UPLC BEH C_(18)色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm)进行梯度分离,色谱运行时间为5 min,采用电喷雾(ESI)正离子电离模式和多反应监测(MRM)扫描模式,同位素内标法定量。考察了两步萃取法对孕酮的提取效果,不同流动相的分离效果以及样品稳定性,结果表明以甲醇-0.1%氨水溶液为流动相时分离效果较好。优化条件下,孕酮在10～10 000pg/mL范围内线性关系良好(r~2=0.999 8),方法检出限和定量下限分别为5、10 pg/mL;平均加标回收率为91.5%～106%,日内相对标准偏差(RSD)为1.2%～8.2%,日间RSD为4.1%～9.1%。采用该方法对30个真实血清样品进行测定,孕酮质量浓度为0.050 2～1.363 5 ng/mL,均在正常生理范围内。该方法灵敏度高、准确可靠,可用于临床血清样品中孕酮生理水平的检测。     

产学研合作创新方式下政府补贴策略选择

创新补贴策略是政府鼓励企业创新的一种常见政策,考虑到企业内在的吸收能力与外部不同政府补贴策略方式的存在,本文以产学研合作创新方式为基础,通过建立三阶段博弈模型,利用模型解析与仿真分析讨论吸收能力与创新投入分配比例系数对政府补贴策略选择的影响。研究结果表明:无论政府采取哪一种补贴方式,均可以有效激励企业加大创新投入规模,并且企业的吸收能力与R&D投入、产量及社会福利均呈正相关关系;但是,吸收能力对利润及政府补贴的影响受限于补贴方式和企业的创新投入分配比例系数;此外,在创新产品补贴下,创新难度系数对政府补贴额度的影响并不明显,而创新产品补贴总体优于创新投入补贴。     

A study of the Raman spectra of alkanes in the Fermi-resonance region

The experimental and theoretically predicted Raman spectra for the first few alkanes in the homologous series: methane, ethane, propane and butane are presented for the region 2700–3100 cm⁻¹. The structure of the spectra is rather complex. Analysis of the results obtained shows that Fermi resonance occurs between the CH stretching vibrations in the 3000 cm⁻¹ region and the 2ν overtones of deformation vibrations in the low frequency (1450–1500 cm⁻¹) region.     

C_(18)膜萃取/液相色谱-质谱联用法测定极地水体中有机磷酸酯

建立了C_(18)膜萃取/液相色谱-质谱联用技术测定极地水体中10种有机磷酸酯(OPEs)的方法。根据优化后的样品前处理及仪器方法,利用C_(18)膜富集4 L水体中的10种OPEs,经二氯甲烷超声提取,在电喷雾正离子模式下,采用选择反应监测(SRM)模式进行分析,线性相关系数为0.994 4~0.999 9。10种OPEs的加标回收率为64.1%~115%,方法检出限为0.08~0.55 ng/L。该方法适用于极地水体中10种OPEs的分析,利用该方法对北极水体样品中的10种OPEs进行检测,测得冰川融水中∑OPEs的质量浓度为0.64~6.64 ng/L,海水中∑OPEs的质量浓度为0.09~2.03 ng/L。     

碳化铁催化剂的制备及其对CO加氢的催化活性

 以Fe2O3为原料,采用两种预处理方法制备了碳化铁催化剂. 结果表明,直接在CO气氛下进行碳化处理,或者以H2预还原后再用CO进行碳化处理均可以制备出碳化铁催化剂. 碳化温度是制备过程中的关键因素. 对于Fe2O3样品,较适宜的碳化温度是350 ℃,而对于添加了K助剂的样品,只有经H2预还原处理后再于350 ℃用CO碳化处理4 h才能将样品完全转化为Fe5C2. 在CO加氢的评价实验中,碳化铁催化剂表现出很高的催化活性,生成的烃类产物中主要是饱和烷 烃,未检测到乙烯的生成. 而在K改性的催化剂上反应产物中烯烃的含量明显提高.     

Preparation of Anion Exchange Membrane Based on Imidazolium Functionalized Poly(arylene ether ketone)

The authors presented a novel synthetic route for the imidazolium functionalized poly(arylene ether ketone)s, derived from an engineering plastics polymer, a poly(arylene ether ketone) with 3,3',5,5'-tetramethyl-4,4'-dihydroxybiphenyl moiety(PAEK-TM). The preparation of anion exchange membranes comprised converting benzylic methyl groups to bromomethyl groups by a radical reaction, followed by the functionalization of bromomethylated PAEK with alkyl imidazoles, i.e., methyl, butyl or vinyl imidazole. The structure of imidazolium functionalized PAEK was proved by ¹H NMR spectra. A class of flexible and tough membranes was then achieved by subsequent film-forming and anion exchange processes. The water uptake and hydroxide conductivities of membranes are comparable or superior to those of quaternary ammonium(QA) anion exchange membranes. This work demonstrated a new route for non-QA anion exchange membrane design, avoiding the chloromethylation reagent and precisely controlling the degree and location of imidazolium groups.     

OMS-2/Al2O3/堇青石整体式催化剂的制备及其催化性能研究

以Al₂O₃/堇青石蜂窝陶瓷为载体,氧化锰八面体分子筛(OMS-2)为活性组分,采用涂覆法制备了系列整体式催化剂。考察了黏合剂种类和活性组分涂覆次数对二甲醚(DME)催化燃烧性能的影响,并对催化剂进行XRD、BET、SEM、H₂-TPR、O₂-TPD等表征。结果表明,以甲氧基聚乙二醇为黏合剂经一次涂覆制备的整体式催化剂的性能最佳,活性组分OMS-2以相互交织的簇体均匀分布在载体上,并与Al₂O₃之间存在较强的相互作用。涂层的添加有效增加了催化剂的比表面积,提高了催化剂的性能,最佳催化活性t₉₀为257 ℃。     

三维开放骨架镧系金属有机配位聚合物Tm(BTC)(DMF)(DMSO)的合成、结构和性质

以稀土元素铥(Tm) 作为金属中心, 均苯三甲酸(H3BTC)作为有机配体制备了一个新型的三维配位聚合物 Tm(BTC)(DMF)(DMSO), 并通过X射线单晶衍射、元素分析、热重分析、吸附测试等手段对其进行了表征.     

含有脂肪族侧链的聚醚醚酮的合成、表征及结构与性能关系

以苯酚和含有不同链长的长链脂肪酮作为原料, 制备了与双酚A结构相似的双酚单体, 并与4, 4'-二氟二苯酮共聚, 合成了几种含有不同长度脂肪族侧链结构的聚醚醚酮类(PEEKs)聚合物. 利用元素分析和核磁共振氢谱(1H NMR)对所合成的双酚单体进行了表征, 并用红外光谱(FTIR)\, 示差量热扫描仪(DSC)、热失重分析仪(TGA)和电子拉力机对所合成的聚合物结构和性能的关系进行了研究.     

聚烯烃共混物注射制品的形态控制与多层次结构

从注射制品形态控制和结构表征的角度探讨高分子材料加工-形态-性能之间的关系.研究中采用动态保压成型方法来制备注射样品,在注射成型过程中引入剪切应力场的作用,制得的样品表现出明显的多层次结构,从外向里分别为皮层、剪切层、芯层,表现出不同的相形态、结晶形貌以及取向行为.研究发现,剪切应力对聚烯烃的形态发展和结构变化具有重要影响.在剪切应力的作用下,聚烯烃共混物中分散相会发生变形、取向,从而导致共混物的相转变点发生移动;结晶形态从球晶转变为shish-kebab结构;聚烯烃共混物在高剪切应力下相容,低剪切下发生相分离;HDPE/PP共混物的注射制品中出现附生结晶等现象.