选择性氧化含氰基的对硝基苯硫醚

选择性氧化含氰基的对硝基苯硫醚岳国仁，王建华，张正（南京大学化学系南京２１０００８）关键词含氰基硫醚，选择性氧化，四水合过硼酸钠据报道［１］对硝基苯磺酰基乙腈的合成，反应时间长，可采用四水合过硼酸钠（ＮａＢＯ３·４Ｈ２Ｏ）作为氧化剂，受到重视［２，３...     

水/硅胶吸附体系的热化学研究

我们用精密自动绝热量热计测定了几种不同吸附水含量的水/硅胶吸附体系在200～320 K温度范围内的热容. 结果表明, 当吸附水含量使表面复盖度(θ)大于1时, 在相应的C_p～T曲线上会出现吸附水的相变峰. 这说明吸附在硅胶表面上的水分子已经形成了聚集态; 而当θ<1时, 由于尚未形成聚集态水, 故没有相变过程出现, 其C_p～T曲线呈光滑状. 这些现象与H_2O/γ-Al_2O_3吸附体系是一致的. 又由于硅胶表面对水分子的吸附力较γ-Al_2O_3的要小, 故在同样的吸附量的C_p～T曲线上, 水/硅胶的峰要比H_2O/γ-Al_2O_3的尖锐, 且蜂温增高的速度要快. 这些都表明, 吸附在硅胶表面上的二维表相水会随吸附量的增加而以较快的趋势接近于体相水. 此外, 由不同含水量的C_p～T曲线外推, 求出了不含吸附水的硅胶在200～300 K范围内的热容.     

过氧硝酸分解势能面的理论研究

使用密度泛函理论B3LYP/6-311+ G(2d,2p)研究了过氧硝酸的最低能量结构．采用耦合簇方法CCSD(T)/aug-cc-pVDZ首次分别扫描了过氧硝酸沿氧-氮和氧-氧键的分解势能面．计算结果表明在氧-氮势能面上,当O3—N4键长是2.82 ?时,对应的疏松过渡态的能垒是25.6 kcal/mol;在氧$-$氧键的势能面上,当O2—O3键长是2.35 ?时,对应的疏松过渡态的能垒是37.4 kcal/mol．这表明过氧硝酸更容易分解为HO₂和NO₂．     

Reduced-temperature ordering of FePt nanoparticle assembled films by Fe30Pt70/Fe3O4 core/shell structure

In this paper, Fe30Pt70/Fe3O4 core/shell nanoparticles were synthesized by chemical routine and the layered polyethylenimine （PEI）-Fe30Pt70/Fe3O4 structure was constructed by molecule-mediated self-assembly technique. The dimension of core/shell structured nanoparticles was that of 4nm core and 2 nm shell. After annealing under a flow of forming gas （50%Ar2＋30%H2） for 1 h at or above 400℃, the iron oxide shell was reduced to Fe and diffused to Pt-rieh core, which leaded to the formation of L1. phase FePt at low temperature. The x-ray diffraction results and magnetic properties measurement showed that the chemical ordering temperature of Fe30Pt70/Fe3O4 core/shell nanoparticles assembly can be reduced to as low as 400℃. The sample annealed at 400℃ showed the eoereivity of 4KOe with the applied field of 1.5T. The core/shell structure was suggested to be an effective way to reduce the ordering temperature obviously.[第一段]     

密封容器中后处理制备Tl2Ba2CaCu2Oy高温超导薄膜及其性能研究

以铝酸镧（001）单晶为基片，采用两步法制备Tl2Ba2CaCu2Oy（Tl 2212）高 温超导薄膜.首先，利用脉冲激光沉积（PLD）工艺沉积Ba2CaCu2Ox非晶前驱体薄膜；然后，前驱体薄膜在高温（720—850℃）下密封钢容器里铊化结晶形成Tl 2212薄膜.XRD结果表明Tl2212 薄膜是沿c轴方向生长的，其相组成为Tl 2212，摇摆曲线（0012）的半高宽为0.72° ，SEM图像显示其表面光滑平整，其零电阻温度为106.2K. 关键词： Tl 2212超导薄膜 脉冲激光沉积     

辐射加热金X光再发射时间测量

利用星光Ⅱ三倍频激光打双盘靶，研究了辐射加热材料的Ｘ光发射时间。激光脉冲能量４０～６０Ｊ、脉冲宽度６００～７００ｐｓ。通过两台时间关联的亚千Ｘ光能谱仪分别监测双盘靶初、次级发射Ｘ光谱，给出了辐射加热次级Ｘ光再发射时间。     

复宗量Laguerre-Gauss光束在强非局域非线性介质中的传输

研究得到了偏离束腰入射的复宗量Laguerre-Gauss光束在强非局域非线性介质中传输的解析表达式,并且得到了其二阶矩束宽的解析解.通过例子研究了偏离束腰入射的复宗量Laguerre-Gauss光束在强非局域非线性介质中传输性质.结果表明：非(0, m)模的复宗量Laguerre-Gauss光束的光束形状随着传输而发生改变,并以Δz=πz_c为周期做周期性演化.而(0,m)模复宗量Laguerre-Gauss光束在演化过程中则形状保持不变,仅改变光束宽度;不论功率多大,在偏离束腰入射条件下总是表现为呼吸子;只有当其为束腰入射,并且入射功率等于临界功率时才能形成孤子.     

纳米钯膜电极的制备、结构表征和特殊反应性能

用循环伏安方法制备纳米钯膜电极,运用扫描隧道显微镜和原位红外光谱等方法研究其结构和反应性能.STM图像表明,制备的纳米钯膜具有特殊的层状结构,纳米级厚度的层状晶体由直径6nm左右的Pd微晶聚集而成.发现当钯膜厚度为几个纳米时,CO的吸附表现出异常红外效应,即红外谱峰反向和红外吸收显著增强(增强因子可达42.6).纳米钯膜电极对氢的反应也具有特殊的性能,与氢向钯晶格扩散吸收过程相比较,氢吸脱附的表面过程成为主要反应.研究结果还指出,纳米钯膜电极的异常红外效应和对氢反应的特殊性能与钯膜厚度密切关联,并可归结为钯膜材料的纳米尺度效应.     

固定漆酶聚苯胺-CoC2O4纳米复合物修饰电极的直接电化学

采用循环伏安法、微分脉冲伏安法、交流阻抗谱以及计时电流法等电化学方法,结合红外光谱、紫外-可见分光光度法、原子力显微镜、透射电子显微镜以及原子吸收光谱等辅助手段,表征了固定漆酶的聚苯胺-草酸钴纳米复合物的化学组成、结构和形貌,测试了纳米复合物固酶前后的导电性能的变化,研究了纳米复合物修饰电极上固定漆酶的直接电化学行为,评估了该电极的催化氧还原效能以及作为电化学传感器检测氧分子的性能。实验结果表明该电极在不含电子介体的溶液中以酶活性中心T2作为首要电子受体,将得到电子传递给化学吸附的氧气使其被电还原,其表观电子迁移速率为0.017 s~(-1),且具有良好的催化氧还原性能(氧还原起始电位:460 m V vs NHE,转化氧分子为水的表观速率常数为2.6×10-4 s~(-1)),酶电催化氧还原为水分子步骤为反应的速控步。该电极作为电化学传感器对氧具有极低检测限(0.20μmol·L~(-1)),宽线性响应范围(0.4~7.5μmol·L~(-1))以及对底物高亲和力(KM=122.4μmol·L~(-1))等优势。     

GaN薄膜中的马赛克结构随厚度发生的变化

利用高分辨率X射线衍射(HRXRD)对MOCVD系统中生长在c面Al₂O₃上的不 同厚度的GaN薄膜内马赛克结构进行了研究. 在对称面的三轴X射线衍射曲线中, 用两种方法计算得到晶粒的垂直关联长度和水平关联长度, 两者均随着薄膜厚度的增加而增加, 并且垂直关联长度近似膜厚从倒易空间图中得出的横向关联长度也有相同的趋势, 结合非对称面的衍射曲线用Williamson-Hall方法和外推法分 别拟合出晶粒的面外倾斜角和面内扭转角, 他们随着薄膜厚度的增加显著减少, 这一切都表明厚度的增加, 晶粒的单向有序排列越来越整齐, 外延片的质量越来越高. 关键词： GaN薄膜马赛克结构 厚度 HRXRD