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41.
分别采用分子簇模型、连续介质模型和离散-连续组合模型研究了XH-NH3(X=F,Cl,Br)分子内质子传递的溶剂效应.结果表明,对于弱酸性化合物FH-NH3,其溶剂效应主要为短程作用,3个H2O分子即可使其发生质子传递,而简单的连续介质模型得到的仍为分子化合物形式,需进一步包含溶剂效应短程作用.对于强酸性化合物ClH-NH3和BrH-NH3,较弱的溶剂效应即可促使其发生质子传递,分子簇模型和连续介质模型均可合理描述,且与离散-连续组合模型的结果相近.离散-连续组合模型既在从头算水平考虑了溶质分子和第一溶剂化层中溶剂分子间的短程作用,又包含了溶剂效应的长程静电作用,能更准确地描述溶剂化作用,且对弱酸性化合物和强酸性化合物体系均适用. 相似文献
42.
分别以硫酸/水和高氯酸锂/乙腈为电解质溶液, 采用循环伏安法在铂基底电极上电聚合制备了聚吡咯, 研究了电解质溶液对聚吡咯电聚合过程中过氧化行为的影响. 与硫酸/水溶液相比, 在高氯酸锂/乙腈溶液中电聚合制备的聚吡咯发生过氧化的峰电位正移了0.42 V. 采用原位傅里叶变换红外(in situ FTIR)光谱技术检测, 结果表明, 电聚合制备的聚吡咯在2种电解质溶液中均发生了过氧化反应, 其β-C经氧化生成C-OH或CO. 在硫酸/水溶液中, 部分聚吡咯发生电氧化降解生成CO2, 致使其共轭结构被破坏, 电导率迅速下降. 而在高氯酸锂/乙腈溶液中, 在更高的电位范围内, 聚吡咯并没有氧化降解成CO2. 相似文献
43.
超声提取/高效液相色谱法测定土壤中的4-壬基酚 总被引:1,自引:0,他引:1
在考察不同提取方法和有机溶剂提取效率的基础上,建立了土壤样品中内分泌干扰物4-壬基酚(4-NP)的超声提取/高效液相色谱(紫外检测器)分析方法。结果显示,以二氯甲烷作提取溶剂时超声提取对土壤中4-NP的提取效率高于索氏提取法;不同有机溶剂的超声提取效率依次为二氯甲烷-甲醇(9∶1)>二氯甲烷>甲醇≈丙酮。样品采用二氯甲烷-甲醇(9∶1)超声提取,经硅胶柱净化、高效液相色谱检测,土壤在4-NP的高、中、低3个加标水平下的平均回收率为91%~94%,相对标准偏差为4.3%~7.2%,方法的检出限为2.0 μg/kg。采用该方法对广东省部分土壤中的4.NP进行检测,得到其含量为5.3~16 μg/kg(干重),低于河北省污水灌溉土壤中的含量。该方法简便快捷、灵敏、重现性好,适用于土壤样品中4-NP的分析。 相似文献
44.
用镀铂玻碳电极电化学聚合3,3′-二氨基联苯二胺固定葡萄糖氧化酶(GOD)制成电流型葡萄糖传感器.镀铂电极铂黑沉积层的微孔结构使电极具有较大的有效表面积,GOD固定于铂黑微粒孔隙中具有较高的稳定性.传感器具有响应快、灵敏度高、线性范围宽、稳定性好等优点,并具有抗抗坏血酸、抗尿酸干扰的特点. 相似文献
45.
采用数字模拟法对耦联酶催化反应体系的表面循环伏安行为进行了研究,讨论了介体氧化还原动力学、酶催化动力学及介体催化酶动力学等参数对循环伏安图的影响,并用实验进行了验证。 相似文献
46.
热致液晶共聚酯/Nylon-1010共混物的研究 总被引:4,自引:0,他引:4
利用偏光显微镜(PLM),差示扫描量热计及广角X-射线衍射等手段研究了热致液晶共聚酯/Nylon-1010共混体系.发现当热致液晶共聚酯(HTH10)含量达到30%时共混物微结构与纯HTH10相似.尼龙-1010的结晶度先是随HTH10含量增加而增加,随后又随之下降,但其结晶温度却随HTH10加入而单调下降,共混物的熔融热焓△Hm在HTH10含量为30%时与计算值有较大的偏差,广角X-射线衍射结果表明,此时共混物结构发生了较为明显的变化,两组份之间在此时存在一定的相互作用. 相似文献
47.
聚(β-羟基丁酸酯)/聚双酚A羟基醚共混体系相容性及结构的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
DSC和FTIR测试表明,结晶/非晶共混体系聚(β-羟基丁酸酯)(PHB)/聚双酚A羟基醚(PBHE)是部分相容的.熔融结晶退火可以大大提高共混物的结晶度,增加其相容性,75/25组分PHB相结晶度最大,50/50组分(020)、(130)晶面微晶尺寸最大.SAXS研究表明,纯PHB的中间层约为1.5nm,片层厚约4.0nm;共混物的中间层在2.0nm左右,片层厚在5.0—7.2nm之间,50/50组分片层最厚.75/25组分晶相和非晶相的密度差最大. 相似文献
48.
49.
Pure X-ray diffraction profiles have been analysed for polyamide 1010 and PA1010--BMI system by means of multipeak fitting resolution of X-ray diffraction.The methods ofvariance and fourth moment have been applied to determine the particle size and strainvalues for theparacrystalline materials.The results indicated that both variance and fourthmoment of X-ray diffraction line profile yielded approximately the same values of theparticle size and the strain.The particle sizes of(100)reflection have been found todecrease with increasing BMI content,whereas the strain values increased. 相似文献
50.
MO Yi-Rong WU Wei ZHANG Qian-ErDepartment of Chemistry Xiamen University Xiamen Fujian China 《中国化学》1995,13(1):27-32
The π electronic delocalization in trans-C4H6 and cis-C4H6 has been investigated in the frame of ab initio valence bond theory with 6-31G basis set. The result shows that the Csp2-Csp2 single bond length (1.506 A) is only about 0.024 A shorter than the Csp3-Csp3 bond, thus the central bond length shortening would be mainly due to π conjugation. The theoretical resonance energies of the trans-C4H6 and cis-C4H6 are 8.48 and 7.44 kcal/mol, respectively. 相似文献