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[reaction: see text] Cyclopropylmethyltrimethylstannanes undergo electrophilic cyclopropane cleavage in chloroform with simple inorganic electrophiles (H(+), SO(2), I(2)) in a homologous reaction to the S(E)' cleavage of allylic stannanes. The sigma-sigma conjugation between the carbon-tin bond and cyclopropane orbitals observed spectroscopically in the parent cyclopropylmethyltrimethylstannane is responsible for a rate enhancement of ca. 10(2) toward iodinolysis, relative to comparable alkyl stannanes. This acceleration is considerably less, however, than the ca. 10(9)-fold rate enhancement provided by the corresponding sigma-pi conjugation in allylic stannanes. Methanol-tin coordination appears to reduce the activating influence of the metal, promoting methyl cleavage over cyclopropane fission with acid and iodine. Decreased sigma-sigma conjugation can also explain the decreased reactivity of cyclopropyltriphenylstannane compared with its trimethyltin counterpart. Cyclopropylmethylstannanes do not undergo the synthetically useful addition of aldehydes under conditions that facilitate the corresponding reaction of allylic stannanes. 相似文献
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Lucke M 《Chemistry & biology》2005,12(9):958-9; discussion 1041-8
In this issue of Chemistry & Biology, Jose and coworkers [1] describe the covalent attachment of vancomycin to a titanium surface. The tethered antibiotic is effective against S. aureus, suggesting that this material has the potential to complement clinical strategies for preventing infection following implant surgery. 相似文献
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Die einfachste Möglichkeit der autoradiographischen Abbildung mehrerer Radionuklide in einer Probe besteht bei genügend unterschiedlichen Halbwertszeiten. Ein Rechenbeispiel zeigt, daβ auch bei günstigen Abstufungen der Halbwertszeiten und spezifischen Aktivitaäten für praktishche Anwendungen nicht mehr als drei Radionuklide ohne gegenseitige Störung nacheinander autoradiographiert werden können. Bei der Unterschung von Silikatbaustoffproben wurde nach der Neutronenaktivierung erst die Verteilung der 24Nu und danach die des 15Ca abgebildet. 相似文献
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