全文获取类型
收费全文 | 82568篇 |
免费 | 8905篇 |
国内免费 | 6532篇 |
专业分类
化学 | 52499篇 |
晶体学 | 757篇 |
力学 | 5046篇 |
综合类 | 311篇 |
数学 | 8432篇 |
物理学 | 30960篇 |
出版年
2025年 | 64篇 |
2024年 | 937篇 |
2023年 | 1820篇 |
2022年 | 2964篇 |
2021年 | 3449篇 |
2020年 | 3848篇 |
2019年 | 3520篇 |
2018年 | 2576篇 |
2017年 | 2346篇 |
2016年 | 3673篇 |
2015年 | 3559篇 |
2014年 | 4222篇 |
2013年 | 5372篇 |
2012年 | 6785篇 |
2011年 | 6794篇 |
2010年 | 4508篇 |
2009年 | 4286篇 |
2008年 | 4637篇 |
2007年 | 4146篇 |
2006年 | 3798篇 |
2005年 | 3184篇 |
2004年 | 2501篇 |
2003年 | 1941篇 |
2002年 | 1777篇 |
2001年 | 1507篇 |
2000年 | 1375篇 |
1999年 | 1558篇 |
1998年 | 1331篇 |
1997年 | 1312篇 |
1996年 | 1310篇 |
1995年 | 1080篇 |
1994年 | 949篇 |
1993年 | 780篇 |
1992年 | 694篇 |
1991年 | 595篇 |
1990年 | 515篇 |
1989年 | 398篇 |
1988年 | 347篇 |
1987年 | 291篇 |
1986年 | 260篇 |
1985年 | 214篇 |
1984年 | 158篇 |
1983年 | 111篇 |
1982年 | 92篇 |
1981年 | 76篇 |
1980年 | 72篇 |
1979年 | 33篇 |
1978年 | 30篇 |
1977年 | 41篇 |
1976年 | 31篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
951.
Xiubei Yang Xuewen Li Minghao Liu Dr. Shuai Yang Prof. Qing Xu Prof. Gaofeng Zeng 《Angewandte Chemie (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2024,136(5):e202317785
Covalent organic frameworks (COFs) have been utilized for catalyzing the reduction of carbon dioxide (CO2RR) due to their atomic metal centers and controllable pore channels, which are facilitated by different covalent bonds. However, the exploration of boron-based linkages in these catalytic COFs has been limited owing to potential instability. Herein, we present the construction of boronic ester-linked COFs through nucleophilic substitution reactions in order to catalyze the CO2RR. The inclusion of abundant fluorine atoms within the frameworks enhances their hydrophobicity and subsequently improves water tolerance and chemical stability of COFs. The content of boron atoms in the COF linkages was carefully controlled, with COFs featuring a higher density of boron atoms exhibiting increased electronic conductivity, enhanced reductive ability, and stronger binding affinity towards CO2. Consequently, these COFs demonstrate improved activity and selectivity. The optimized COFs achieve the highest activity, achieving a turnover frequency of 1695.3 h−1 and a CO selectivity of 95.0 % at −0.9 V. Operando synchrotron radiation measurements confirm the stability of Co (II) atoms as catalytically active sites. By successfully constructing boronic ester-linked COFs, we not only address potential instability concerns but also achieve exceptional catalytic performance for CO2RR. 相似文献
952.
A polymer-protected Pt/Co bimetallic colloid with a molar ratio of 3:1 has been prepared by a polyol process. Over the above Pt/Co bimetallic colloid catalyst, cinnamaldehyde can be selectively hydrogenated to cinnamyl alcohol with 99.8% selectivity at 96.2% conversion. 相似文献
953.
CO加氢合成C2含氧化合物Rh-Sm/SiO2催化剂的研究 总被引:3,自引:0,他引:3
使用加压下的CO加氢反应、程序升温还原(TPR)、吸附氢的程序升温脱附(H2-TPD)以及CO和H2吸附等技术,研究了Rh-Sm/SiO2催化剂上Sm促进剂对合成二碳含氧化合物的促进效应.结果表明,Sm加入到Rh/SiO2中使催化剂的活性和二碳含氧化合物的选择性显著提高,催化剂上的Sm3+不易被还原,Sm的加入起着提高Rh分散度的作用,使催化剂上CO和H2的吸附量增大,倾向于促进乙酸和乙醛的生成. 相似文献
954.
Na-W-Mn/SiO2催化剂体系中W和Mn对甲烷氧化偶联反应的作用 总被引:4,自引:0,他引:4
制备了一系列不同W,Mn含量的Na-W-Mn/SiO2催化剂,并进行了其催化甲烷氧化偶联反应性能评价和XPS,XRD表征.研究结果表明,W和Mn的含量分别为2.2%≤W≤8.9%和0.5%≤Mn≤3%时,催化剂具有较好的甲烷氧化偶联反应性能.Mn的表面浓度与甲烷的转化率和乙烯的选择性有较好的对应关系,W的表面浓度与乙烷的选择性有一定的关联,据此提出Na-O-Mn和Na-O-W都是甲烷氧化偶联反应的活性中心.反应的活性相是Na2WO4,Na2W2O7和Mn2O3. 相似文献
955.
β-环糊精聚合物-二茂铁安培型葡萄糖氧化酶电极 总被引:8,自引:0,他引:8
利用 β-环糊精的空穴结构 ,通过主客体化学反应将二茂铁包络在 β-环糊精聚合物的空穴中 ,同时将葡萄糖氧化酶交联在 β-环糊精聚合物上 ,制成对葡萄糖有灵敏响应的生物传感器。循环伏安和安培检测表明包络在 β-环糊精聚合物空穴中的二茂铁更加接近酶的氧化还原中心 ,可以有效地作为葡萄糖氧化酶和玻碳电极之间的电子媒介体 ,葡萄糖浓度在1.0×10-2 ~8.0mmol/L范围内 ,其浓度与电流响应值呈良好的线性关系 ,方法的检出限为2.0×10-3 mmol/L(S/N=3) ,在10s之内达到最大响应的95 %。用该法测定了血清中的葡萄糖含量 ,结果与传统方法吻合。 相似文献
956.
957.
958.
二溴对甲基偶氮甲磺光度法测定钙 总被引:2,自引:0,他引:2
1 引言二溴对甲基偶氮甲磺曾用于钡和锶的测定.近来的研究发现,该试剂也能与钙发生显色反应,与其它测钙的试剂不同,大量的镁存在对显色反应也不干扰.用于环境水样中钙的测定,干扰少,结果满意.2 实验部分2.1主要试剂和仪器 7530G分光光度计,721型分光光度计.钙标准溶液:1g/L;磷酸:3 mol/l;二溴对甲基偶氮甲磺(3-[(4-甲基-2-磺酸基苯)偶氮]-6-[(2,6-二溴-4-甲基苯)偶氮]-4,5-二羟基-2,7-基萘二碳酸,自制):0.O5%水溶液.2.2 试验方法 吸取含50μg钙的标准溶液于25mL比色管中,加入3mol/l磷酸2.0ml,以水稀释至15mL左右.加入二溴对甲基偶氮甲磺溶液2.5ml,用水稀释至刻度.以试剂空白为参比,用1cm比色皿于632nm测量吸光度.3 结果与讨论3.1 络合物吸收光谱 结果表明,试剂最大吸收位于554nm处,络合物的最大吸收位于632nm处,对比度△λ=78nm.3.2 介质的选择 该试剂在盐酸、硝酸、高氯酸、磷酸、硫酸一定的酸度介质中均能与钙形成稳定的络合物,由于磷酸介质可以掩蔽水样中常见的Fe~(3+),在0.06~0.5mol/L磷酸体系中吸光度基本不变,试验中选用0.24mol/L磷酸体系. 相似文献
959.
碳酸二苯酯中微量杂质的高效液相色谱分析 总被引:10,自引:0,他引:10
碳酸二苯酯和双酚A产生酯交换和缩聚反应,制得聚碳酸酯.聚碳酸酯耐压、透明性好,在机械制造、电子电器、军事及照明工业.安全与医疗器械等许多方面有着广泛的用途,是一种性能优良的工程塑料.聚碳酸酯的色泽与许多因素有关.由于原料碳酸二苯酯在制造过程中,一些沸点与之相近的杂质极易残留在产品里.要想得到高质量的聚碳酸酯,必须使其每一种杂质含量控制在100μg/g以下.至今未见报道同时检测碳酸二苯酯中3种微量杂质的分析方法.因此,本文结合单位工艺研究建立了一种用液相色谱进行分析的方法. 相似文献
960.