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361.
K. A. Chernyshev L. I. Larina E. A. Chirkina V. G. Rozinov L. B. Krivdin 《Russian Journal of Organic Chemistry》2011,47(12):1859-1864
Theoretical and experimental studies on magnetic shielding of the phosphorus nucleus in trichloro-[2-(1H-pyrazol-1-yl)ethenyl]phosphonium hexachlorophosphate(V) and 1,1,1,1-tetrachloro-1H-1λ6-pyrazolo-[1,2-a][1,2,3]diazaphosphol-8-ium-1-ide showed that intramolecular coordination of the phosphorus atom in the chlorophosphonium group to the nitrogen atom in the pyrazole ring leads to upfield shift of the phosphorus signal (to δP 170 ppm) and that the contribution of the spin-orbital contribution to the 31P chemical shift reaches 15%. Relativistic effects and effects of the medium are determining in the theoretical calculation of 31P NMR chemical shifts. 相似文献
362.
Svetlana N. Arbuzova Nina I. Ivanova Ludmila I. Larina Grigorii G. Alexandrov Boris A. Trofimov 《Journal of organometallic chemistry》2011,696(10):2053-5732
New pyridine-phosphine chalcogenide ligands, tris[2-(2-pyridyl)ethyl]phosphine sulfide 1a and tris[2-(2-pyridyl)ethyl]phosphine selenide 1b, react with zinc(II) and cadmium(II) chlorides in EtOH at room temperature to afford complexes of compositions 2ZnCl2·2L (2, L = 1a) and 3CdCl2·2L (3a,b, L = 1a,b) in high yields. The solid-state structure of complexes 2, 3 has been proved by X-ray analysis data. Complex 2 is a centrosymmetric dimer, where two atoms of zinc are bonded by two bridging pyridine-phosphine sulfide ligands through N atoms. Complexes 3a,b exist as polymeric chains with each bridging ligand acting as a chelate N,S- or N,Se-donor to one cadmium(II) center and as a pyridine N-donor to the next cadmium(II) center. 相似文献
363.
The absorption bands in the UV spectra of isomeric nitropyrazoles were assigned by the calculations in the semiempirical AMI
(CI) approximation. The long-wave absorption of nitropyrazoles is caused by π→π* and η0→π* transitions. The charge-transfer band is the most intense. The π→π* transitions undergo a considerable bathochromic shift
in the deprotonation. The first ionization potential (PI) of the 4-nitropyrazole anion was estimated from the empirical dependence
of the energy of the excited π-state on PI of alkyl-substituted 4-nitropyrazoles. The PI of the 4-nitropyrazole anion is 3
eV lower than that of a neutral molecule. This is evidence for a substantial destabilization of the boundary β-orbital in
the heterolytic cleavage of the N−H bond. The analysis of the UV and NMR spectra of 3(5)-nitropyrazole confirms the viewpoint
that the 3-nitro tautomer predominates in solution.
Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya. No. 2, pp. 310–314, February, 1997. 相似文献
364.
365.