壳聚糖希夫碱铜多相催化剂的制备及其催化苯乙烯环丙烷反应的研究

采用均相和多相两种方法合成了壳聚糖希夫碱－Cu(Ⅱ)配合物，用于催化苯乙烯的不对称环丙烷反应，考察了不同制备方法和不同铜含量对催化剂催化性能的影响以及催化剂的重复使用情况，当催化剂的铜含量为4．4％时，得到20．7％的ee值。     

MCM-41固载Co席夫碱配合物的制备及其催化烯烃环氧化的研究

环氧化合物作为有机合成中间体具有广泛应用,催化烯烃环氧化一直是催化化学中的一个重要课题[1～2].尽管已经报道了以过酸、过氧化氢、烷基过氧化物、或分子氧为氧化剂,以金属配合物(通常为钌、钼、钛的配合物)为催化剂的反应体系,但对环氧化物的选择性却很低[3].另外,除了需探索具有高选择性的催化体系外,应用分子氧或空气作为氧化剂更适宜于经济和安全的要求.目前,在以分子氧作为氧化剂,均相催化烯烃环氧化的研究中,应用醛类化合物作为氧转移试剂是一种有效的和方便的促进烯烃环氧化的方法[4].但是,均相催化剂难于分离和重复使用,因此…     

Th(Ⅳ)在凹凸棒石表面的吸附机理

采用连续电位滴定法研究了天然和高温活化凹凸棒石的表面酸碱和电荷分布性质,利用表面配位模型和FITEQL3.2程序探讨了Th(Ⅳ)在高温活化前后凹凸棒石上的吸附机理.结果表明天然凹凸棒石表面主要以离子交换位(≡XNa/K)、强吸附点位(≡SsOH)和弱吸附点位(≡SwOH)为主;而高温活化凹凸棒石表面则主要以强吸附点位(≡SsOH)和弱吸附点位(≡SwOH)为主.当pH<2.5,Th(Ⅳ)在水溶液中主要以Th4+存在;而当pH>3.0时,Th(Ⅳ)则主要以水解形态存在(例如Th(OH)22+,Th(OH)3+和Th(OH)40).Th(Ⅳ)在天然凹凸棒石表面上的吸附主要以离子交换作用(≡X2Th)和内层配合作用(≡SsOTh)为主,而在高温活化凹凸棒石表面上则主要形成内层配合物(≡SwOTh和≡SsOThOH).胡敏酸(HA)对Th(Ⅳ)在高温活化凹凸棒石上吸附有一定的促进作用,且使Th(Ⅳ)的吸附机理和种态发生明显的改变(主要以≡SsO-CO-HA-Th和≡SsOTh种态存在).Th(Ⅳ)在高温活化凹凸棒石上的吸附是不可逆过程,但当HA存在时,Th(Ⅳ)在高温活化凹凸棒石上会发生解吸.     

扫描电镜对胆色素结石溶解前后的微观结构观察及元素检测

本实验用ＪＥＭ－１２００ＥＸ／Ｓ扫描电镜观察了溶解前后２０例胆色素结石的微观结构，并对所含元素作了检测和比较。结果表明：胆色素结石及其难溶组分中主要有１２种元素，钙含量最高，这说明元素钙在胆色素结石的成石过程中起了重要作用。     

Stereoselective cycloaddition of N-acyliminium cations withα,β-unsaturated ketones and esters

The cycloaddition of N-acyliminium cations with some deactivated alkenes such asα,β-unsaturate ketones and esters has been investigated.In most cases,the N-acyliminium cations produced from 3-hydroxy-2-arylisoindol-1-ones in the presence of BF_3·OEt_2 could be reacted withα,β-unsaturated ketones and esters to afford stereoselectively the cycloaddition products 6-acylisoindolo[2,1-a] quinolin-11-ones in moderate to high yields.     

PEG-400 as an efficient reaction medium for the synthesis of 2,4,5-triaryl-1H-imidazoles and 1,2,4,5-tetraaryl-1H-imidazoles

An efficient protocol for the one-pot multicomponent synthesis of various 2,4,5-triaryl- IH-imidazoles and 1,2,4,5-tetraaryl-1H-imidazoles using PEG-400 as reaction medium is described. This method has the advantages of good yields, less pollution and simple reaction conditions.     

Synthesis of gibbilimbols B and D by a modified Ramberg-Bcklund reaction

Gibbilimbols B and D were synthesized from the facile rearrangement of sulfone in the presence of dibromodifluoromethane and alumina-supported KOH in dichloromethane,followed by refluxing the rearrangement products in conc.HCl and methanol and then treating with thiophenol in the presence of AIBN.     

手性磷酸催化芳香胺与硝基烯烃的不对称加成反应

以轴手性联萘酚为原料,合成了一系列手性磷酸催化剂,并首次将其应用于催化芳香胺和硝基烯烃的不对称氮杂迈克尔加成反应中,产物β-硝基胺的产率和对映选择性分别达65％～95％和16％～70％.     

Oxyfunctionalization of ketones bearing α-methylene group with piperidine oxoammonium salt.Synthesis of α-diketones from monoketones

A facile method for the title transformation is described. The reaction of 2,2,6,6-tetramethyl-4-methoxypiperidine oxoammonium chloride (1b) and ketones bearing a-methylene group in acetonitrile proceeded smoothly to give the a-oxyfunctionalized coupling products (6a-h). These coupling products decomposed upon heating in acidic medium to produce a-diketones (7a-h) in good to excellent yields.     

三甲氧基苯基荧光酮光度法测定生物样品中铅

研究了微乳液介质中,在pH91时,铅与三甲氧基苯基荧光酮(TMPF)显色生成稳定的1∶2配合物,在565nm处摩尔吸光系数为532×104L·mol-1·cm-1,铅含量在0～15μg·mL-1范围内符合比耳定律。巯基葡聚糖凝胶是一种将巯基基团引入葡聚糖骨架上的新型离子吸附剂,其吸附容量大,洗脱容易,机械性能好。采用巯基葡聚糖凝胶分离富集,消除了共存离子的干扰,显著提高了分析方法的选择性。测定了血样、发样和尿样中的痕量铅,结果令人满意。