利用GC/MRM检测去势大鼠前列腺中睾酮、双氢睾酮和脱氢表雄酮

建立了一种分析睾酮、双氢睾酮及脱氢表雄酮的GC/MRM 方法. 该方法回收率高, 灵敏度好, 对样品需求小, 已运用于研究去势大鼠前列腺中各种雄激素含量的变化. 以去势大鼠为模型, 对去势后3个月内其前列腺内雄激素含量的变化进行检测分析. 去势后, 大鼠前列腺中雄激素含量经过2个月的平台后, 至术后3个月出现明显降低. 而抑制5α还原酶药物的作用, 术后2个月时能明显改变前列腺中激素含量水平.     

超高效液相色谱-串联质谱测定动物源性食品和尿液中4种β-受体激动剂残留

建立了动物源性食品和尿液中4种β-受体激动剂克伦特罗、莱克多巴胺、沙丁胺醇和特布他林的超高效液相色谱-串联质谱测定方法。样品均质后,加入乙酸铵水溶液,采用β-葡萄糖醛酸酶/芳基硫酸酯酶酶解处理,过滤后,用OasisMCX固相萃取柱净化,采用UPLC-MS/MS多反应监测(MRM)模式检测,内标法定量。4种β-受体激动剂的检出限均为0.1μg/kg,定量下限为0.5μg/kg;在0.5、0.75和1.0μg/kg 3个浓度添加水平,总体平均回收率为86.7%~114.3%,总体相对标准偏差均在10%以内。本方法分析速度快,灵敏度高,重现性好,各项技术指标均满足国内外相关法规要求,可用于各种动物源性食品及尿液中4种β-受体激动剂残留的快速检测。     

碳纳米管修饰电极在生命电分析化学中的应用进展

本文综述了近年来碳纳米管修饰电极在生命电分析化学中的应用进展,主要包括在神经递质、蛋白质、核酸以及其它与生命相关的小分子上的电化学研究,并展望了其应用前景。     

聚合物材料中六价铬萃取方法研究

本研究作为起草国际电工委员会标准IEC 62321, Ed.1的第3次国际实验室间比对实验的一部分,考察了用碱溶液对聚合物样品中六价铬进行萃取时样品的基体材料、粒径和萃取时间对萃取效率的影响.研究选取了3种不同粒径 (<125 μm,125～250 μm和250～500 μm) 的ABS、PVC和EVA/PE样品.用50 mL 0.5 mol/L NaOH-0.28 mol/L Na2CO3混合碱性消解液在90～95 ℃下萃取样品中的六价铬,并在1～6 h内逐渐增加萃取时间.测试结果表明:聚合物中六价铬的萃取率明显地受到样品基体材料的影响,PVC材料有很好的萃取效果,ABS中的六价铬也能被有效萃取出;而EVA/PE材料中的六价铬则几乎不能被萃取.对PVC和ABS,3 h的萃取时间基本能达到最大萃取率,而样品粒径在减小至＜250 μm后,萃取率会明显提高.     

CuO/SBA-15催化剂上巴豆醛选择性加氢

通过γ-氨丙基三甲氧基硅烷(APTS)偶联与Cu2 离子络合两步法将CuO负载到介孔分子筛SBA-15上,制得CuO/SBA-15催化剂,考察了催化剂的巴豆醛选择性加氢反应性能.通过X射线粉末衍射、氮气吸脱附和程序升温还原(TPR)技术对催化剂进行了表征.结果表明,SBA-15分子筛负载CuO后保持原有的介孔结构,但是孔容和比面表积随着CuO负载量的增大而下降.TPR结果表明CuO/SBA-15系列催化剂有三种CuO物种:高分散CuO、晶相CuO和进入SBA-15分子筛骨架的Cu2 .高分散CuO物种对巴豆醛加氢反应的催化活性最高,晶相CuO物种次之,而进入SBA-15分子筛骨架的Cu2 物种几乎没有活性.     

Synthesis and Crystal Structure of Tetra（o-cyanobenzyl）tin

The tetra（o-cyanobenzyl）tin compound has been synthesized by the reaction of cyanobenzyl chloride with tin, and its molecular structure was characterized by elemental analysis, IR spectra, ^1H NMR and X-ray diffraction. Crystal data for this compound： monoclinic, space group C2/c, Mr = 583.24, a = 1.9629（2）, b = 1.05967（13）, c = 1.41249（18） nm, β= 118.180（2）^o, V = 2.5898（5） nm^3, Z = 4, Dc =1.496 g/cm^3, μ（MoKa） = 1.015 cm^-1, F（000） = 1176, R = 0.0189, wR = 0.0497 （observed reflections with I 〉 20（I）） and R = 0.0218, wR = 0.0513 （all reflections）. The molecular structure adopts a distorted tetrahedral geometry around the tin atom. The Sn＇＂N weak interaction between the Sn and N atoms of cyano forms an intermolecular H-bonding, and the bond length is 0.3570 nm; the interaction between hydrogen of methylene and benzene ring of benzyl forms C-H…C with its bond length of 0.2817 nm; and the interaction among hydrogen of benzene ring and carbon of cyano forms Ph-H…C bond （0.2897 nm） Of the σ…π interaction. A 3D chain structure is formed by the above weak intermolecular interactions.     

Catena-dichloro（4,4＇-dimethyl-2,2＇-bipyridine） Cadmium（Ⅱ）, a New One-dimensional Chain with Blue Fluorescent Emission

A new μ-chloro-bridged one-dimensional coordination polymer [Cd（dmbpy）Cl2]a （dmbpy = 4,4＇-dimethyl-2,2＇-bipyridine） has been synthesized and structurally characterized by elemental analyses, IR, UV spectra and single-crystal X-ray diffraction. The complex crystallizes in the monoclinic system, space group C2/c with a = 17.745（4）, b = 10.326（2）, c = 7.3382（15）A, β = 106.85（3）°, V = 1286.9（4）A^3, Z = 4, C12H12N2Cl2Cd, Mr = 367.54, Dc = 1.897 g/cm^3, F（000） = 720, 2（MoKα） = 0.71073 A,μ= 2.089 mm^-1, R = 0.0368 and wR = 0.1048 for 1041 observed reflections （I 〉 2σ（I））. Cadmium（Ⅱ） adopts a distorted octahedral coordination geometry and adjacent coordination chains are intercalated in a zipper-like fashion into 2D layers through the π-π stacking interactions between dmbpy. Fluorescent analyses show that it exhibits intense blue photoluminescence in both DMF and DMSO solutions at room temperature.     

GSH对两种谷胱甘肽过氧化物酶模拟物活性影响的研究

设计并合成了谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)模拟物6A,6A’-二苯胺-6B,6B’-二硒桥联-β-环糊精(6-AnSeCD). 采用双酶偶联法测定GPX的活力结果显示, 6A,6A’-二环己胺-6B,6B’-二硒桥联-β-环糊精(6-CySeCD)催化谷胱甘肽还原H2O2和枯烯H2O2的活力均比6-AnSeCD的高. 为了进一步考察6-CySeCD和6-AnSeCD与GSH之间的相互作用, 进行了分子动力学(MD)模拟和分子对接研究. 结果表明, 与GSH的结合使GPX模拟物的构象发生变化, 这种改变可能是影响桥连GPX模拟物催化活性的关键因素.     

介孔Ce1-xZrxO2负载的Cu基催化剂在富氢条件下催化CO选择性氧化

采用多元醇为模板剂合成了介孔Ce1-xZrxO2(x=0.2,0.35,0.5)固溶体材料,并以其为载体负载CuO制备了Cu基催化剂.应用透射电子显微镜、X射线衍射、程序升温还原、程序升温脱附和N2吸附-脱附等技术对载体及催化剂进行了表征,并研究了Zr的取代比例x值对载体和Cu基催化剂性能的影响.结果表明,所有Ce1-xZrxO2样品均为介孔材料,其中Ce0.5-Zr0.5O2载体样品有较大的比表面积(181m2/g),CuO/Ce0.5Zr0.5O2催化剂样品在富氢条件下有较高的催化CO选择性氧化反应的活性和选择性.与其他催化剂样品相比,CuO/Ce0.5Zr0.5O2催化剂样品中形成的活性中心更多,分散性更好,对CO的吸附量更大,CO脱附温度更低,活性组分与载体的相互作用更强。     

光催化还原二氧化碳全反应的研究进展

通过光催化将二氧化碳(CO₂)还原为可持续的绿色太阳能燃料是同时解决环境问题和能源危机的极具前景的方案.尽管迄今为止已经进行了广泛的研究,但实现高转化率、高选择性和高稳定性的光催化二氧化碳还原仍有许多障碍.如将水作为电子供体而非牺牲试剂,能够使反应的吉布斯自由能变ΔG>0,这对于真正实现理想化的人工光合作用至关重要,但同时也会为光催化还原CO₂体系带来更多的挑战.我们首先简要介绍了光催化还原CO₂的机理与挑战,而后根据目前光催化还原CO₂在无牺牲剂体系中出现的问题总结了对应的策略以及最新的研究进展,包括能带结构的调整、助催化剂的负载、异质结的构建、 MOFs与COFs材料的设计等方面,最后对目前仍未解决的问题以及未来实现工业化应用的阻碍进行了总结.