全文获取类型
收费全文 | 695篇 |
免费 | 169篇 |
国内免费 | 188篇 |
专业分类
化学 | 493篇 |
晶体学 | 9篇 |
力学 | 51篇 |
综合类 | 29篇 |
数学 | 102篇 |
物理学 | 368篇 |
出版年
2024年 | 2篇 |
2023年 | 6篇 |
2022年 | 20篇 |
2021年 | 24篇 |
2020年 | 27篇 |
2019年 | 6篇 |
2018年 | 22篇 |
2017年 | 23篇 |
2016年 | 16篇 |
2015年 | 21篇 |
2014年 | 37篇 |
2013年 | 51篇 |
2012年 | 56篇 |
2011年 | 51篇 |
2010年 | 56篇 |
2009年 | 73篇 |
2008年 | 52篇 |
2007年 | 47篇 |
2006年 | 51篇 |
2005年 | 74篇 |
2004年 | 35篇 |
2003年 | 32篇 |
2002年 | 25篇 |
2001年 | 51篇 |
2000年 | 43篇 |
1999年 | 22篇 |
1998年 | 12篇 |
1997年 | 12篇 |
1996年 | 11篇 |
1995年 | 4篇 |
1994年 | 7篇 |
1993年 | 7篇 |
1992年 | 6篇 |
1991年 | 2篇 |
1990年 | 7篇 |
1989年 | 12篇 |
1988年 | 13篇 |
1987年 | 11篇 |
1986年 | 4篇 |
1984年 | 2篇 |
1983年 | 1篇 |
1982年 | 4篇 |
1981年 | 3篇 |
1980年 | 5篇 |
1979年 | 1篇 |
1978年 | 1篇 |
1965年 | 2篇 |
1964年 | 1篇 |
1958年 | 1篇 |
排序方式: 共有1052条查询结果,搜索用时 0 毫秒
81.
CHAOJian-ping WANGWei WUWen-qun LUOXuan-de LINGYang-zhi 《高等学校化学研究》2004,20(6):734-737
A practical and scalable synthesis route of acetylphenylboronic acids is described. Bromoacetophenones (compounds 3a, 3b) were ketalized with ethylene glycol and triethyl orthoformate to give bromo ketals (compounds 4a-4c) in 60-80% yields. Compounds 4a-4b were treated with a Grignard reagent and then exchanged with borate to give p-and m-acetylphenyl boronic acids(compounds 5a and 5b) in 80% and 56% yields, respectively. The o-form(compound 5c) was obtained in 61% yield via the BuLi method. 相似文献
82.
建立液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)检测生物合成咖啡酸苯乙酯体系中咖啡酸(Caffeic acid,CA)和咖啡酸苯乙酯(Caffeic acid phenethylester,CAPE)的方法。采用LC-MS/MS电喷雾电离(ESI),负离子选择反应监测(SRM)模式检测。以V(乙腈)∶V(水)∶V(冰醋酸)=55∶45∶0.5为流动相,流速1.0mL/min,Hypersil C18色谱柱分离并检测生物合成咖啡酸苯乙酯体系中的咖啡酸以及咖啡酸苯乙酯的含量,并对生物合成咖啡酸苯乙酯的收率进行了动力学分析。本方法在进样量为0.2~20μg时具有良好的线性关系,咖啡酸和咖啡酸苯乙酯样品的加标回收率分别为93.4%~98.2%和90.3%~97.8%,相对标准偏差分别为1.79%~2.56%和1.82%~3.67%,咖啡酸苯乙酯收率在3d内可以达到15.54%,表明本方法简便、快速、可靠。 相似文献
83.
84.
85.
光催化抗雾膜材料的制备及其亲水性研究 总被引:27,自引:1,他引:27
采用改进的Sol-Gel技术制备负载型复合光催化抗雾膜材料,AES和接触角测定等手段研究了膜厚度、热处理条件及光照条件等因素对材料亲水性的影响,光催化抗雾膜的亲水性受控于TiO2的晶型和膜比表面,大比表面和高锐钛矿含量可降低膜对水的接触角,膜的厚度通过改变催化剂量和光利用率影响材料的亲水性。膜材料亲水性保持或恢复效果相当。 相似文献
86.
超高效液相色谱-串联质谱快速筛查葡萄酒中的14种禁用食品添加剂 总被引:4,自引:0,他引:4
建立了同时测定葡萄酒中14种禁用食品添加剂的超高效液相色谱-电喷雾电离串联质谱(UPLC-ESI-MS/MS)分析方法。采用UPLC BEH C18(100 mm×2.1 mm×1.7 mm)色谱柱,对流动相的组成、缓冲液离子强度及质谱的各种参数进行了优化。结果表明,流动相的离子强度对食品添加剂的质谱检测有重要影响,以含1 mmol/L甲酸铵-甲酸缓冲液(pH 3.9)-乙腈为流动相,梯度洗脱,柱温35℃,可以在6 min内完成14种食品添加剂的分离和检测。在ESI负离子模式下,采用选择离子监测方法进行测定时,除三氯蔗糖、日落黄和酸性红13的检出限分别为10,2和2 mg/L外,其它11种的检出限在0.01~1.0 mg/L之间。回收率为93.8%~106%,相对标准偏差小于3.1%。本方法快速、准确、灵敏度高,可用于葡萄酒及其它复杂基质食品中的低剂量、多种禁用食品添加剂的同时筛查。 相似文献
87.
利用相分离技术制备了非晶三维贯穿大孔氧化铝初始材料,然后通过氨水水热改性处理,使其大孔形态发生了显著改变,孔壁边缘生长有尺寸为50-300 nm的片状聚集体,大孔尺寸由430 nm下降到250 nm,但仍然保持蠕虫状三维贯穿且空间分布均匀的特性。改性后的氧化铝材料经550℃焙烧转化为高结晶度γ氧化铝,比表面积达到331 m2/g,具有8.9 nm及250 nm两种集中的孔径分布,L酸度及抗压强度均有所提高。研究表明,无定形水合羟基铝离子聚合物与氨水发生再水合反应生成薄水铝石中间物,因此,可在较低的焙烧温度下转晶为γ态;大孔孔壁边缘的AlOOH晶粒受NH4+模板诱导作用从里向外重排形成片状聚集体,从而改变了大孔的形态。 相似文献
88.
溶剂对煤液化影响的研究 《燃料化学学报》2012,40(11):1295-1299
用共振搅拌反应器研究了煤液化过程中溶剂的作用,结果表明,用大分子直链脂肪烃、单环苯系列化合物作溶剂,煤转化率较低。比较不同环数化合物作溶剂对应的煤转化率可得,单环苯系列< 两环萘系列<三环蒽、菲。使用芘溶剂和萘溶剂转化率相近;酚类化合物不适合作煤液化的溶剂;同系列物相比,煤转化率次序为,部分氢化芳香化合物作溶剂>带侧链的芳香化合物作溶剂>芳香化合物作溶剂>完全氢化芳香化合物(环烷烃)作溶剂。气氛对煤转化率的影响与所用溶剂的种类有关,用十氢萘和甲基萘做溶剂时,气氛的影响很小,使用四氢萘时,气氛的影响很大。 相似文献
89.
利用多齿席夫碱配体H2L(H2L=(E)-6-(羟甲基)-N′-((6-甲氧基吡啶-2-基)亚甲基)吡啶酰肼)与Ln(dbm)3·2H2O反应,通过溶剂热法,设计与构筑了 2例新的三核稀土配合物[Ln3(dbm)5(L)2(CH3OH)2]·CH2Cl2,其中 Ln=Pr (1)、Ho (2),Hdbm=二苯甲酰甲烷。单晶 X射线衍射分析表明:配合物 1与 2同构,其结构由 3个 Ln(Ⅲ)离子、5个二苯甲酰甲烷阴离子(dbm-)、2个席夫碱配体 L2-、2个配位的 CH3OH及 1个结晶 CH2Cl2分子组成。3个中心 Ln(Ⅲ)离子通过 4个 μ2-O原子相互连接,形成折线形的 Ln3核。生物活性研究表明,配体H2L、Ln(dbm)3·2H2O及配合物1和2均具有较好的抑菌活性。与配体H2L及Ln(dbm)3·2H2O相比较,稀土配合物具有更强的抑菌活性。此外,采用紫外光谱法、循环伏安法和荧光光谱法研究了配合物1和2与小牛胸腺DNA(ctDNA)之间的相互作用,结果表明配合物主要以插入键合的方式与ctDNA结合。 相似文献
90.
电化学电喷雾电离源控制系统的研制 总被引:1,自引:0,他引:1
控制系统是电化学电喷雾电离源的核心部件及研制难点.本研究通过单片机控制数模、模数转换及蓝牙无线通讯模块构建了一套电化学电喷雾电离源(EC/ESI source)的控制系统.利用此系统及一种同轴式探针组成了完整的电化学电喷雾电离源,对9,10-二苯基蒽进行了循环伏安及在线电化学/电喷雾电离质谱(Online EC/ESI-MS)测试.结果表明:此系统具有高达±1 mV的电势控制精度,电流测量精度优于±0.1 μA(增益为0.01 V/μA)或±0.01 μA(增益为0.1 V/μA).本系统具有成本低廉,可在电喷雾高压上安全悬浮,易于操控的特点. 相似文献