超临界CO2与叔丁醇二元系统高压相平衡研究

采用固定体积可视观察法测量装置测定了CO2与叔丁醇在323.2~353.2 K温度范围内于不同压力下的平衡数据, 并运用Peng-Robinson状态方程(PR)和Van der Waals-2混合规则建立了相平衡模型, 通过非线性最小二乘法优化计算得到了不同温度下的模型参数. 并得到了模型参数与温度的表达式, 分别为k12=-199.2066+1.8136T-0.00548T2+5.50×10-6T3; n12=-384.5626+3.4960T-0.01056T2+1.06×10-5T3.获得了此体系在不同组成下的临界压力、临界温度、临界摩尔体积、临界压缩因子和临界密度等临界性质. 研究结果表明, CO2与叔丁醇二元体系的临界温度、临界压力和临界压缩因子均随着临界CO2组成的增加而降低.     

Zn（ClO_4）_2－DAPTU（MAPTU）－H_2O三元体系30℃时的相平衡研究

测定了三元体系Ｚｎ（ＣｌＯ４）２－Ｌ－Ｈ２Ｏ（Ｌ＝ＤＡＰＴＵ，Ｎ，Ｎ′－二安替比林硫脲；Ｌ＝ＭＡＰＴＵ，Ｎ－甲基－Ｎ′－安替比林硫脲）在３０℃时的溶解度和饱和溶液的折光率，绘制了相应的溶度图和折光率－组成图．体系的溶度曲线和折光率曲线均由３支组成，分别与Ｌ（Ｌ＝ＤＡＰＴＵ，ＭＡＰＴＵ）、Ｚｎ（ＣｌＯ４）２·Ｌ２·ｎＨ２Ｏ（Ｌ＝ＡＰＴＵ．ｎ＝２；Ｌ＝ＭＡＰＴＵ，ｎ＝０）和Ｚｎ（ＣｌＯ４）２·６Ｈ２Ｏ相对应．从溶度图上发现两个未见报道的固液异组成溶解的化合物，经化学分析、元素分析、ＴＧ－ＤＴＡ、ＩＲ表征，结果表明，三元化合物Ｚｎ（ＤＡＰＴＵ）２（ＣｌＯ４）２．２Ｈ２Ｏ中ＤＡＰＴＵ是以两个羧基氧与Ｚｎ２＋离子配位，而在二元化合物Ｚｎ（ＭＡＰＴＵ）２（ＣｌＯ４）２中ＭＡＰＴＵ则以氧和硫原子与Ｚｎ（２＋）离子配位。     

CO2与2-丁醇二元系统的高压相平衡模型

采用固定体积可视观察法测定了在323.2~353.2 K温度范围内2-丁醇在CO₂中高压相平衡数据. 运用Peng-Robinson状态方程(PR)和van der Waals-2混合规则建立了相平衡模型, 并运用Chrastil半经验方程建立了溶解度方程. 通过优化计算得到了状态方程中的模型参数, 同时得到的Chrastil溶解度方程为c=ρ^3.3617·exp(-2198.8193/T+6.5545). 二元体系的溶解热为-18.2809 kJ/mol.