首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   8542篇
  免费   687篇
  国内免费   855篇
化学   5490篇
晶体学   131篇
力学   412篇
综合类   69篇
数学   1290篇
物理学   2692篇
  2023年   87篇
  2022年   249篇
  2021年   248篇
  2020年   241篇
  2019年   238篇
  2018年   218篇
  2017年   215篇
  2016年   274篇
  2015年   290篇
  2014年   370篇
  2013年   630篇
  2012年   573篇
  2011年   634篇
  2010年   465篇
  2009年   418篇
  2008年   524篇
  2007年   449篇
  2006年   444篇
  2005年   369篇
  2004年   271篇
  2003年   257篇
  2002年   231篇
  2001年   225篇
  2000年   212篇
  1999年   151篇
  1998年   94篇
  1997年   74篇
  1996年   82篇
  1995年   65篇
  1994年   105篇
  1993年   88篇
  1992年   86篇
  1991年   73篇
  1990年   65篇
  1989年   55篇
  1988年   56篇
  1987年   50篇
  1986年   52篇
  1985年   68篇
  1984年   65篇
  1983年   38篇
  1982年   64篇
  1981年   54篇
  1980年   58篇
  1979年   51篇
  1978年   58篇
  1977年   51篇
  1976年   46篇
  1975年   37篇
  1973年   39篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 11 毫秒
991.
在较高阳离子含量下,合成了丙烯酰胺(AM)-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)-丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)三元共聚物.考察了引发剂浓度、单体浓度、反应体系pH及链转移剂对聚合反应产物黏度的影响.结果表明:该三元共聚物的特性黏度可以达到36 dL/g,溶解性能良好,阳离子度高,絮凝性能优良.  相似文献   
992.
MFI/MFI核壳分子筛合成的影响因素及结晶动力学   总被引:1,自引:0,他引:1  
以低硅铝比ZSM-5 为核, 采用二次生长法水热合成了MFI/MFI核壳分子筛. 发现对核相分子筛进行预处理是合成的关键步骤. 通过控制壳相合成过程(如合成温度、合成时间和核相分子筛加入量)可有效控制核壳分子筛的壳层生长. 以异丙苯(IPB)及1,3,5-三异丙苯(1,3,5-TIPB)裂解为探针反应, 发现与核相分子筛相比, 核壳分子筛的IPB裂解反应活性相当. 而1,3,5-TIPB裂解活性下降68%, 与外表面Al含量下降程度相近, 表明MFI/MFI核壳分子筛较好地保留了分子筛的核相反应活性. 结晶动力学计算结果表明, MFI/MFI核壳分子筛的成核活化能为51.5 kJ·mol-1, 生长活化能为26.5 kJ·mol-1.  相似文献   
993.
通过实验和量子化学计算研究了植物多酚分解产物表棓儿茶素棓酸酯(EGCG)与V(Ⅴ)配合物的反应机理和光谱性质. 紫外-可见光谱分析发现, V(Ⅴ)与EGCG形成了二配位化合物, 该配合物在588和710 nm处均有吸收, 最大吸收峰在588 nm处. 通过含时密度泛函理论计算得到该配合物的模型化合物的吸收光谱. 用量子化学方法在B3LYP/6-311G水平上研究了多酚类化合物与V(Ⅴ)配位反应的机理, 获得了体系势能面信息及反应能垒, 证实了配位反应历程中存在多个基元反应, 并历经四元环状过渡态形成二配位化合物.  相似文献   
994.
Direct anodic oxidation of 1,5-dihydroxynaphthalene (DHN), an important derivative of naphthalene, led to the formation of high-quality semiconducting poly(1,5-dihydroxynaphthalene) (PDHN) on stainless steel sheets in boron trifluoride diethyl etherate (BFEE). The onset oxidation potential of DHN in this medium was measured to be only 0.78 V vs. SCE, which was lower than that determined in traditional acetonitrile containing 0.1 mol/L tetrabutylammonium tetrafluoroborate (0.98 V vs. SCE). As-formed PDHN films showed good redox activity and stability, together with interesting electrochromic property from brown (doped) to yellow-green (dedoped). Structural characterization, including FTIR, 1H NMR, and quantum chemistry calculations, indicated that the polymerization of DHN probably occurred at C4 and C8 positions. Moreover, thermal analysis revealed that PDHN displayed better thermal stability than that synthesized by chemical method. The fluorescence spectral studies, together with the electrical tests, showed that PDHN was a good blue light-emitter (fluorescence quantum yield higher than 0.1) with an electrical conductivity of as high as 0.46 S/cm.  相似文献   
995.
A-site-deficient perovskite cathode material La0.58Sr0.4Co0.2Fe0.8O3 − δ (L58SCF) is coated on the yttria-stabilized zirconia electrolyte by screen-printing technique. Several key fabrication parameters including selection of additives (binder and pore former), effect of coating thickness, sintering temperature and time on the microstructure, and electrochemical performance of cathode are investigated by scanning electron microscopy and electrochemical impedance spectroscopy. We study the microstructure and the electrochemical property of the cathode with different kinds of additives. Results show that the cathode possesses fine microstructure, enough porosity, and ideal electrochemical property when polyvinyl butyral serves as both binder and pore former in the cathode. The cathode with three screen-printing coats (thickness 28 ± 7 μm, weight 6.07 ± 0.72 mg cm−2) sintering at 1,000 °C for 2 h shows lower polarization resistance of 0.183 Ω cm2 at 800 °C. Based on the optimized parameters, the polarization resistances of the L58SCF–Ce0.8Gd0.2O1.9 – δ composite cathode display the R p values of 0.067 Ω cm2 at 800 °C, 0.106 Ω cm2 at 750 °C, 0.225 Ω cm2 at 700 °C, and 0.550 Ω cm2 at 650 °C.  相似文献   
996.
采用紫外分光光度法研究了两种壳层悬挂β-环糊精单元的两亲性超支化聚合物在缓冲溶液(25 ℃, pH=11)中的分子包合与识别行为. 结果表明, 两种聚合物具有来自环糊精单元和两亲性超支化聚合物的双重包合能力, 可分别与水溶性染料分子酚酞(PP)、甲基橙(MO)、有机小分子对硝基苯酚(p-NP)等3种客体分子发生单客体包合效应, 而且其包合能力强于单一的环糊精或两亲性超支化聚合物; 通过客体分子PP和MO证实了这两种聚合物还具有双重识别能力, 可以与PP和MO发生双客体包合效应.  相似文献   
997.
采用溶胶-凝胶法制备了MgO和SiO2的二元复合氧化物载体,通过浸渍法制得NiO/MgxSi1-xOy催化剂,并使用Brunauer-Emmett-Teller(BET)吸附、X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)等时其进行表征.以甲苯和萘的混合物作为高温焦炉煤气中焦油组分的模型化合物,在固定床反应器中进行高温焦炉煤气中焦油组分催化裂解的研究.结果表明,催化剂的焙烧温度、反应空速以及载体中Mg和Si的原子比对反应活性有很大的影响.在反应温度800℃、水碳摩尔比为0.7的条件下,10%(w)NiO/Mg0.80Si0.20Oy催化剂能将甲苯和萘完全转化为CO、CH4等小分子气体,显示出很好的催化活性、稳定性以及好的抗积炭性能.  相似文献   
998.
Natural inspiration : Amphiphilic polysaccharide‐block‐polypeptide copolymers were synthesized by click chemistry from dextran end‐functionalized with an alkyne group and poly(γ‐benzyl L ‐glutamate) end‐functionalized with an azide group. The ability of these copolymers to self‐assemble into small vesicles (see picture) suggests the possibility of a new generation of drug‐ and gene‐delivery systems whose structure mimics that of viruses.

  相似文献   

999.
In tandem : Employing a molecular dyad and a cobalt‐based electrolyte gives a threefold‐increase in open‐circuit voltage (VOC) for a p‐type NiO device (VOC=0.35 V), and a fourfold better energy conversion efficiency. Incorporating these improvements in a TiO2/NiO tandem dye‐sensitized solar cell (TDSC), results in a TDSC with a VOC=0.91 V (see figure; CB=conductance band, VB= valence band).

  相似文献   

1000.
The title synthesized hypophosphite has the formula V(H2PO2)3. Its structure is based on VO6 octahedra and (H2PO2) pseudo‐tetrahedra. The asymmetric unit contains two crystallographically distinct V atoms and six independent (H2PO2) groups. The connection of the polyhedra generates [VPO6H2]6− chains extended along a, b and c, leading to the first three‐dimensional network of an anhydrous transition metal hypophosphite.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号