全文获取类型
收费全文 | 3010篇 |
免费 | 593篇 |
国内免费 | 791篇 |
专业分类
化学 | 2555篇 |
晶体学 | 105篇 |
力学 | 132篇 |
综合类 | 51篇 |
数学 | 344篇 |
物理学 | 1207篇 |
出版年
2024年 | 8篇 |
2023年 | 67篇 |
2022年 | 150篇 |
2021年 | 156篇 |
2020年 | 193篇 |
2019年 | 157篇 |
2018年 | 124篇 |
2017年 | 145篇 |
2016年 | 170篇 |
2015年 | 197篇 |
2014年 | 201篇 |
2013年 | 273篇 |
2012年 | 267篇 |
2011年 | 230篇 |
2010年 | 235篇 |
2009年 | 231篇 |
2008年 | 220篇 |
2007年 | 219篇 |
2006年 | 191篇 |
2005年 | 181篇 |
2004年 | 131篇 |
2003年 | 94篇 |
2002年 | 104篇 |
2001年 | 109篇 |
2000年 | 56篇 |
1999年 | 43篇 |
1998年 | 30篇 |
1997年 | 20篇 |
1996年 | 28篇 |
1995年 | 16篇 |
1994年 | 20篇 |
1993年 | 21篇 |
1992年 | 17篇 |
1991年 | 17篇 |
1990年 | 15篇 |
1989年 | 12篇 |
1988年 | 11篇 |
1987年 | 7篇 |
1986年 | 6篇 |
1985年 | 5篇 |
1984年 | 3篇 |
1983年 | 5篇 |
1982年 | 2篇 |
1980年 | 3篇 |
1979年 | 2篇 |
1976年 | 1篇 |
1971年 | 1篇 |
排序方式: 共有4394条查询结果,搜索用时 31 毫秒
931.
Three new polyketide metabolites, the twelve‐membered macrolides (6R,12S)‐6‐hydroxy‐12‐methyloxacyclodoecane‐2,5‐dione ( 1 ), (10S,12S)‐10‐hydroxy‐12‐methyloxacyclododecane‐2,5‐dione ( 2 ), and 4,5‐dihydroxy‐12‐methyloxacyclododecan‐2‐one ( 3 ), were isolated from the endophytic fungal strain Cladosporium tenuissimum LR463 of Maytenus hookeri, together with three known compounds, cladospolide A, cladospolide B, and isocladospolide B. Their structures were elucidated by spectroscopic analysis including 1D‐ and 2D‐NMR experiments, and the absolute configurations of 1 and 2 were determined by the Mosher ester method. 相似文献
932.
制备了由2,6-二乙酰吡啶与肼基硫代甲酯衍生的希夫碱C_5H_3N[CH=NN=C(S)XR]_2(X=S,R=CH_3,C_6H_5CH_2;X=O,R=C_6H_5CH_2)。离析出类型为MC_5H_3N[CH=NN=C(S)XR]_2(M=VO~(2 )、Mn~(2 )和Fe~(2 ))和FeC_5H_3N[CH=NN=C(S)SR]_2Cl的希夫碱配合物。希夫碱及其配合物为元素分析、红外、可见一紫外光谱以及磁化率测量所表征,结果与所提出的Mn~(2 )、Fe~(2 )及Fe~(3 )配合物的结构一致.在VO(Ⅱ)配合物的情况,则形成多聚体,其结构为: -(N_3S_2)V-O-V(N_3S_2)-O-V(N_3S_2)-. 相似文献
933.
为提高齐墩果酸的水溶性和稳定性,以齐墩果酸苷元为起始原料,对其28-COOH进行甲基化修饰后制得齐墩果酸-28-羧甲酯(1)。分别以D-半乳糖、D-葡萄糖、D-氨基葡萄糖为起始原料,通过对糖羟基的保护与去保护,得到一系列的二糖、四糖片段。通过三氯乙酰亚胺酸酯途径和对甲苯硫基途径,利用合成的糖片段对1的3-位羟基进行糖化学结构修饰,合成了4种新型的齐墩果酸糖苷化衍生物(2~5),其结构经1H NMR,13C NMR和MS(ESI)表征。采用MTT法测试了2~5对高表达人结肠癌细胞(HCT8)的体外抑制活性。结果表明:2~5对HCT8有一定的抑制作用,化合物5浓度为1×10^-3 mmol/L时,抑制率达到(98.96±0.10)%。 相似文献
934.
利用Avrami方程和Lauritzen-Hoffman结晶动力学理论研究了一种镧配合物LaC对等规聚丙烯(iPP) 等温结晶行为的影响. 差示扫描量热法(DSC)和X射线衍射技术(XRD)研究表明, LaC的加入并未改变iPP的结晶形态, 但LaC的存在能提高体系的结晶度并显著加速iPP的结晶过程. 在130 ℃进行等温结晶时, 含0.5%LaC(质量分数)的iPP与纯iPP相比, Avrami指数n值无显著差异, 但前者总的结晶速率常数k值比后者提高约4倍,而半结晶时间t1/2值减少到后者的62%, Avrami方程分析结果表明LaC的存在主要起到增加晶核的作用. 利用Lauritzen-Hoffman结晶动力学理论, 通过对iPP在121 ℃、124 ℃、127 ℃和130 ℃下等温结晶的数据进行分析可知, 加入0.5%的LaC后, 体系的成核常数kg从纯PP的3.3×105 K2增加到PP/LaC的3.8×105 K2, 而结晶生长时大分子在垂直于分子链方向折叠的界面自由能σe从纯PP的0.223 J·m-2降低到PP/LaC的0.154 J·m-2, 表明LaC在iPP结晶过程中不仅起到增加晶核的作用, 同时使大分子链更易排入晶格, 即起到促进结晶成长的作用. 相似文献
935.
建立了分散固相萃取结合超高效液相色谱-串联质谱(DSPE/UPLC-MS/MS)快速检测柑桔中青霉素G及其代谢物青霉二酸和去羧青霉噻唑酸的分析方法。样品经80%乙腈提取,十八烷基键合硅胶吸附剂(C_(18))净化。目标残留物经Acquity UPLC~?HSS T3色谱柱分离,以乙腈-0.1%甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱,采用正离子多反应监测模式(MRM)检测,基质匹配标准曲线法定量。结果表明,3种目标分析物可在5 min内实现有效快速分离;在5~2 000μg/L质量浓度范围内线性关系良好(r~2≥0.998 1),方法检出限(LOD)为0.5~1μg/kg,定量下限(LOQ)为5~10μg/kg。在3个不同加标水平下,柑桔果肉、果皮和全果中的平均回收率为76.7%~107%,相对标准偏差(RSD)为1.3%~9.6%。该方法快速、简便、灵敏、准确,适用于柑桔中青霉素G及其两种代谢物残留的测定。 相似文献
936.
937.
仿生聚合物的制备及其分子识别作用 总被引:1,自引:0,他引:1
本文评述了仿生聚合物的制备及其对分子的识别作用和在分离和生物医用材料方面的应用。 相似文献
938.
Huan Meng Zhen Chen Gengmei Xing Hui Yuan Chunying Chen Feng Zhao Chengcheng Zhang Yun Wang Yuliang Zhao 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》2007,272(3):595-598
Recently, it was reported that the toxicity of copper particles increases with the decrease of the particle size on a mass
basis. To understand this phenomenon, inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) techniques and in vitro chemical
studies were carried out to explore how they produce toxicity in vivo. The results suggest that when the sizes of particles
become small and down to a nanoscale, copper becomes extremely reactive in a simulative intracorporeal environment. The nanosized
copper particles consume the hydrogen ions in stomach more quickly than micron ones. These processes further convert the copper
nanoparticles into cupric ions whose toxicity is very high in vivo. 相似文献
939.
940.
以溶胶-凝胶与锚链固定相结合的方法制备了新型多相化羰基铑膦配合物催化剂.利用FT-IR,XPS和ICP对催化剂进行了表征.考察了该催化剂对1-己烯氢甲酰化反应的催化性能,得到较佳的反应条件,即反应温度100℃、反应时间12h、催化剂用量为0.3382g(相当于金属铑含量为4.4×10-5mol)、反应压力5.0MPa.此时1-己烯的转化率为98.5%、醛的选择性92.4%、n/i比1.43.该催化剂循环使用7次仍具有较高的催化活性和选择性,表明该催化剂具有好的循环使用性能.XPS、ICP分析证明铑的部分流失主要是由于氢甲酰化反条件下CO取代膦配体所致. 相似文献