Über Verbindungen mit Urotropin-Struktur, 37. Mitt.: Eine neue Methode zur Herstellung von Hydroxy-ketonen und Diketonen sowie ihre Anwendung auf die Synthese des 2,4-Dioxa-adamantan-Ringsystems

Zusammenfassung Es wird eine neue Methode zur Herstellung von Hydroxyketonen und Diketonen beschrieben, die im ersten Schritt der Reaktionsfolge die Umsetzung von Hydroxycarbonsäureestern mit Phenylsulfonalkylmagnesiumbromid zu -Sulfonylketonen erfordert. Diese werden dann im zweiten Schritt mit Al-Amalgam zu den Hydroxyketonen oder den Halbketalen der Diketone entschwefelt. Mit Hilfe dieser Reaktionsfolge gelang auch, ausgehend von 3,5-Dihydroxy-phenylessigsäureester, die Synthese des bisher noch unbekannten Ringsystems des 2,4-Dioxa-adamantans.Herrn Prof. Dr. habil.Friedrich Asinger zum 60. Geburtstag in freundschaftlicher Verbundenheit zugeeignet36. Mitt.:H. Stetter, J. Gärtner undP. Tacke, Chem. Ber.99, 1435 (1966).     

Doppler-free two-photon absorption spectroscopy ofn 2 P J -levels (n=7, 8, 9) in203,205Tl

The hyperfine splittings and isotope shifts of n²P_J-levels in^203,205Tl have been measured by high resolution two-photon spectroscopy with a cw dye-laser and an actively stabilized marker cavity for laser frequency scancalibration.     

Substituenteneffekte auf die C–C-Bindungsstärke, 8. Standardbildungsenthalpien und Spannungsenthalpien von 1,1,2,2-Tetraethylethylenglykol-dimethylether und D,L-1,2-Dimethyl-1,2-diphenylethylenglykol-dimethylether

Effects of Substituents on the Strength of C - C Bonds, 8¹. - Heats of Formation and Strain of 1,1,2,2-Tetraethylethylene Glycol Dimethyl Ether and D,L .-1,2-Dimethyl-l,2-diphenylethylene Glycol Dimethyl Ether The heats of combustion of the title compounds 1 and 2 were measured calorimetrically with the result (kcal mol ^-1, s. d. in parentheses) ΔH°_c = − 1880.1 (± 0.6) and − 2373.3 (± 1.4). The heat of vaporisation of 1 ΔH^v = 14.3 (± 0.3) and the heat of sublimation of 2 ΔH^sub = 27.2 (± 0.5) were derived from their temperature dependance of the vapor pressure. The latter were determined between 30 and 80°C using a flow method. The resulting standard heats of formation ΔH°_t(g) = −122.4 (± 0.7) and −43.8 (±1.5) for 1 and 2 correspond to a strain enthalpy (_s) of 15.9 and 8.0 kcal mol^-1, respectively. The steric strain of the dimethoxyethanes 1 and 2 is about one fourth lower than the strain of the corresponding dimethylethanes 3 and 4 bearing the same substituents. Thus, a methoxy group causes less steric stress than a methyl group.     

Dendrimeric Gd(III) complex of a monophosphinated DOTA analogue: optimizing relaxivity by reducing internal motion

A marked increase of relaxivity has been observed upon rigidifying the internal frame of Gd-containing PAMAM dendrimers: the effect has been attained by either protonation of the dendrimer or by forming supramolecular adducts with cationic polyaminoacids.     

Chelation of carbocations by polyethers and polyamines

Chelates formed by carbocations and cyclic polyethers and polyamines are studied with semiempirical and ab initio MO methods.