Telechelic Polyisobutenes with Asymmetrical Reactivity

3-Chlorocyclopentene-(1) has been used as initiator in the quasiliving cationic polymerization of isobutene. Polyisobutenes in the molecular weight range Mw = 300 - 60000 Dalton with a molecular weight distribution MWD between 1.17 and 1.34 have been synthesized. The linear polymer was selectively hydrosilated on one or both ends. With a furan coupling agent, the PIB (polyisobutene) was dimerized, yielding polymers with a cyclopentene head- and tail group.     

The crystal and molecular structure of the nematogenic compound 4′-cyanophenyl-4-n-pentylcyclohexanoate

Die Kristall- und Molekülstruktur der Titelsubstanz mit der Formel C₅H₁₁–C₆H₁₀– –COO-C₆H₄–CN (CPPCH) wurde durch eine Röntgenkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Raumgruppe ist P1, in der triklinen Elementarzelle mit den Abmessungen a = 5,774 Å, b = 9,150 Å, c = 16,878 Å, α = 93,05°, β = 97,19°, γ = 93,58° sind 2 Moleküle enthalten. Die Struktur konnte mit direkten Methoden gelöst und bis zu einem R-Wert von 0,059 verfeinert werden. Die CPPCH-Moleküle besitzen eine weitgehend gestreckte Gestalt. Die ebene Carboxylgruppe schließt mit der Ebene des Benzenrings einen Winkel von 67,3 und mit der Symmetrieebene des Cyclohexanrings einen Winkel von 39,9 ein. Benachbarte Moleküle sind antiparallel zueinander orientiert, die Kristallstruktur kann als eine angenäherte ldquor;imbricated packing”︁ betrachtet werden.     

The crystal and molecular structure of the Nematogenic Compound 5,8-Dihydro-5,8-methano-1,4-naphthalenediyl Bis(4-ethoxybenzoate)

Single crystals of the title compound with the formula (C₂H₅O C₆H₄ COO)₂C₁₁H₈ have been investigated by X-ray analysis. The compound crystallizes in the monoclinic space group P2₁/n with a = 8.555(1), b = 15.280(2), c = 19.093(3) Å, β = 94.17(1)⁰, V = 2489.2(5) ų, and Z = 4. The structure was solved by direct methods and refined to a final R value of 0.062 The molecule adopts an almost stretched form. The norbornene skeleton within the central part of the molecule is disordered and occurs in two different conformations. The molecular packing is characterized by different lattice regions: the molecules in one region are parallel but their long axes are inclined by 49.5° to the molecules of the other region.     

Chlorophosphaethenyl phosphonium ions by chloride abstraction from dichlorophosphanyl ylides

Dichlorophosphanyl ylides readily lose a chloride ion to Lewis acidic metal chlorides. In the cations so generated, a considerable part of the phosphenium charge is transferred to the phosphonium center leading to a chlorophosphaalkene structure. This is demonstrated by NMR data as well as by an X-ray structure analysis. The residual phosphenium charge becomes visible in weak but definite contacts with the GaCl⁻₄ anions that expand the coordination sphere of the P(III) atom from ψ-trigonal two-coordination to ψ-trigonal bipyramidal (ψ-TBP) tetra-coordination. © 1996 John Wiley & Sons, Inc.     

Organische Chemie 2002

Die enantioselektive Synthese bleibt zentrales Thema in metallorganischen, metallfreien and bioorganischen Transformationen sowie in der industriellen organischen Chemie. Glanzpunkte zielmolekülorientierter Synthesechemie waren ein Zugang zu C₆₀, die Route zum Diazonamid A und die Totalsynthese von Vinblastin. Mit „Pyrrolysin”︁ wurde die 22. proteinogene Aminosäure entdeckt. Trotz der immer höheren Zahl an Testsubstanzen besteht in der medizinischen Chemie ein Engpass an klinisch erfolgreichen Wirkstoffen.