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91.
    
The reaction of equimolar amounts of [Co(CO)3(NO)] and [PPN]CN, PPN+ = (PPh3)2N+, in THF at room temperature resulted in ligand substitution of a carbonyl towards the cyanido ligand presumably affording the complex salt PPN[Co(CO)2(NO)(CN)] as a reactive intermediate species which could not be isolated. Applying the synthetic protocol using the nitrosyl carbonyl in excess, the title reaction afforded unexpectedly the novel complex salt PPN[Co2(μ-CN)(CO)4(NO)2] ( 1 ) in high yield. Because of many disorder phenomena in crystals of 1 the corresponding NBu4+ salt of 1 has been prepared and the molecular structure of the dinuclear metal core in NnBu4[Co2(μ-CN)(CO)4(NO)2] ( 2 ) was determined by X-ray crystal diffraction in a more satisfactory manner. In contrast to the former result, the reaction of [PPN]SCN with [Co(CO)3(NO)] yielded the mononuclear complex salt PPN[Co(CO)2(NO)(SCN-κN)] ( 3 ) in good yield whose molecular structure in the solid was even determined and its composition additionally confirmed by spectroscopic means.  相似文献   
92.
    
The synthesis of [Rh25-Cp)2(μ-H)(μ-PPh2)2]BF4 ( 2 ) by protonation reaction of the metal basic complex [Rh25-Cp)2(μ-PPh2)2] ( 1 ) with tetrafluoroboric acid in diethyl ether is described. Complex salt 2 was obtained in high yield and fully characterized by spectroscopic means and X-ray crystal diffraction. Applying the isolobal analogy between H and the fragment Au(PPh3) as a synthetic strategy on the reaction of compound 2 with equimolar amounts of [Au(CH3)(PPh3)] in refluxing acetone resulted in the formation of the expected triangular cluster compound [Rh2{μ-Au(PPh3)}(η5-Cp)2(μ-PPh2)2]BF4 ( 3 ) in good yield. Metal cluster salt 3 was fully characterized by spectroscopic data and its molecular structure in the crystal was determined by X-ray diffraction. The structural comparison of the protonated dirhodium core in the cationic complex of 2 with the Rh2Au framework in 3 is in good accordance with the isolobal relation between H+ and Au+ because they share the respective same position in these closely related molecular structures.  相似文献   
93.
    
We investigate equivariant birational geometry of rational surfaces and threefolds from the perspective of derived categories.  相似文献   
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