首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   10386篇
  免费   280篇
  国内免费   32篇
化学   7268篇
晶体学   23篇
力学   151篇
综合类   1篇
数学   2059篇
物理学   1196篇
  2020年   74篇
  2019年   86篇
  2016年   183篇
  2015年   173篇
  2014年   231篇
  2013年   403篇
  2012年   266篇
  2011年   259篇
  2010年   228篇
  2009年   214篇
  2008年   291篇
  2007年   271篇
  2006年   295篇
  2005年   277篇
  2004年   251篇
  2003年   259篇
  2002年   269篇
  2001年   189篇
  2000年   172篇
  1999年   116篇
  1998年   111篇
  1997年   135篇
  1996年   136篇
  1995年   119篇
  1994年   126篇
  1993年   146篇
  1992年   144篇
  1991年   121篇
  1990年   131篇
  1989年   136篇
  1988年   139篇
  1987年   141篇
  1986年   120篇
  1985年   228篇
  1984年   199篇
  1983年   125篇
  1982年   170篇
  1981年   157篇
  1980年   199篇
  1979年   196篇
  1978年   198篇
  1977年   230篇
  1976年   186篇
  1975年   170篇
  1974年   135篇
  1973年   186篇
  1972年   96篇
  1971年   90篇
  1970年   70篇
  1933年   67篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 13 毫秒
51.
52.
Crystals of the title compound are triclinic, a = 27.87 Å, b = 10.77 Å, c = 12.94 Å, α 73.1°, β 116.1°, γ 120.0°, space group P1 . The structure consists of octanuclear ions: Eight Cd(II) ions are found at the corners of a distorted cube, the center of the cube is occupied by an iodide, the twelve thioglycolate sulfur atoms bridge the twelve edges of the cube thereby forming a distorted icosahedron. Cadmium ions are either five or seven coordinate. The phase problem for this structure was solved using a combination of very high and very low E-values.  相似文献   
53.
Alkyl cyanoacetate, malonate, acetoacetate and methylsulfonyl acetic acid ethyl ester are acylated by alkylidenazlactones. The acyl compounds easily form alkylideneteramic acids by condensations. The acylcyanoacetates 2 isomerize into aminopyrrolinones 3 via acid catalysis.  相似文献   
54.
Zusammenfassung Anhand von 3 verschiedenen Typen von Sulfobernsteinsäurehalbestern wurde nach Möglichkeiten zur Identifizierung und quantitativen Bestimmung dieser Tenside gesucht. Mit Hilfe von Löslichkeitsversuchen, Ionenaustauscher-Trennungen und IR-spektroskopischen Untersuchungen der aufgetrennten Handelsprodukte konnte eindeutig nachgewiesen werden, daß die Sulfobernsteinsäurehalbester des Handels im allgemeinen beträchtliche Mengen an Nebenprodukten enthalten, die eine quantitative Analyse außerordentlich erschweren. Die bei Tensidanalysen gebräuchlichen quantitativen Bestimmungsmethoden wurden auf ihre Anwendbarkeit bei Sulfobernsteinsäurehalbestern untersucht.
Investigations concerning the analysis of sulphosuccinic acid monoesters
By means of three different types of sulphosuccinic acid monoesters possibilities were searched to identify and to determine these detergents quantitatively. With aid of solvent tests, ion-exchange separations and infrared-spectroscopic analyses of the separated commercial composites it could be made quite sure that the commercially available sulphosuccinic acid monoesters generally contain considerable amounts of by-products, which render a quantitative analysis most difficult. The methods of quantitative determination, used in the analysis of detergents, were examined for their applicability to sulphosuccinic acid monoesters.


Für ihre unermüdliche Mithilfe bei der Ausführung der experimentellen Arbeiten danke ich Frau Johanna Bachmann, Frau Marianne Grosse und Fräulein Erika Walldorf herzlich.  相似文献   
55.
The hydrogen peroxide is oxidized at + 1.5 V vs. SCE at a glassy carbon electrode of the wall-jet type. The samples are diluted about 100 times in a dispersion coil before entering the amperometric detector. The calibration curve is linear from 10?4 to 1 M H2O2, when 5-μl samples are used. With 50-μl samples the detection limit decreases to 10?6 M H2O2. Neither metal ions (Cu2+, Zn2+, Ni2+, Al3+) up to 0.5 M nor changes in the sulfuric acid concentration of the samples between 0.1 and 1 M interfere with the hydrogen peroxide determination. About 75 samples can be analyzed per hour.  相似文献   
56.
Natural Occurrence of C(15)-Epimeric Coleons C and D and its Significance to the Stereochemistry of the Formation of a Spirocyclopropanring In a previous paper some evidence was presented for a predominant occurrence of epimeric coleons ((15S)-coleon C ((15 S)- 1a ), and (15S)-coleon D ((15S)- 2a )) in Plectranthus lanuginosus [1], The proposed structures have now been proven by careful comparison of their physical data with those of the already described C(15)-epimers whose structures were deduced by X-ray analysis of a derived cis-diketone 3 [5], Examination of the epimeric purity of coleons possessing a 2-hydroxy-1-methylethyl side-chain (coleons C , D , H , I , I ′ and derivatives) isolated from seven different species (Coleus, Plectranthus and Solenostemon) has shown that these coleons always occur as a mixture of C(15)-epimers, although in most cases with one predominant epimer. The consequences for the stereochemistry of the postulated in vivo formation of the methyl-substituted spirocyclopropane substructure is discussed.  相似文献   
57.
Alkylation of 1-dimethylamino-1-cyanomethanephosphonic acid diethyl ester (8), easily obtainable from diethyl phosphite and the 0,N-acetal 9, yields 1-alkyl derivatives 14. Elimination of HCN converts 14 into 1-phosphonoenamines 6. Carbonyl compounds react with 8 to give 1-cyanoenamines 15 which may be hydrolyzed to from the homologous carboxylic acid. Alternatively, deprotonation of 15 yields the homoenolate anions 17 which can be alkylated or hydroxyalkylated, permitting chain extension of carbonyl compounds through introduction of an α-carboxyl and a β-alkyl group. Acid catalyzed hydrolysis of 8 results in cleavage of the PC bond, leading to the corresponding α-dimethylamino alkanoic acids. A phosphonic acid 11 can be obtained from 8 by application of the silylester method. An unambigous assignment of E/Z-isomers of the cyanoenamines 15 has been derived from 13C-NMR spectroscopy.  相似文献   
58.
Irradiation of 2-azido-3-phenyl-propene ( 5 ) in pentane or benzene solution with a high pressure lamp (pyrex filter) yields 3-benzyl-2H-azirin ( 6 ), which on further irradiation behind quartz or vycor in the presence of trifluoroacetic acid methylester or carbon dioxide yields 4-benzyl-5-methoxy-5-trifluoromethyl-3-oxazolin ( 8 ) and 4-benzyl-3-oxazolin-5-one ( 9 ), respectively (scheme 2). A small amount of 3-phenylacetonitrile is also formed.  相似文献   
59.
Zusammenfassung Einige der üblichen Methoden zur Phosphorbestimmung in wolframlegierten Stählen werden unter Anwendung von 185W und 32P einer Nachprüfung unterzogen. Dabei erweisen sich die Phosphorverluste durch Adsorption an dem Wolframsäureniederschlag als gering, so daß sie bei weniger anspruchsvollen Bestimmungen unberücksichtigt bleiben können. Erheblich größer sind dagegen die Fehler, die durch Mitfällung von Wolframsäure mit dem Ammoniummolybdatophosphatniederschlag entstehen können. Es werden zwei Methoden angegeben, nach denen eine quantitative Abtrennung des Wolframs und damit eine sichere Bestimmung des Phosphors möglich ist.Herr Prof. Dr.-Ing. K. Schwabe ermöglichte es uns freundlicherweise, die Untersuchungen mit radioaktivem Wolfram und Phosphor im Zentralinstitut für Kernphysik Rossendorf, Bereich Radiochemie, durchzuführen. Ihm sei auch an dieser Stelle herzlichst gedankt.  相似文献   
60.
Repeatable ring expansions by [2,3]-sigmatropic shifts in cyclic allylsulfonium allylides; synthesis of medium- and large-sized thiacycles Allylation of a 2-vinyl thiacyclus with allyl bromide in 2,2,2-trifluoroethanol followed by ylide generation by use of aqueous potassium hydroxide results in a [2,3]-sigmatropic rearrangement with formation of a new 2-vinyl thiacyclus enlarged by three carbon atoms (Scheme 1). In this way, starting from the 5-membered ring 1 , a series of four ring enlargement sequences leads to the 17-membered thiacycles 9 and 10 via the 8-, 11- and 14-membered rings 4 , 7 and 8 (Scheme 2).  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号