金属Ni熔化前后结构变化的分子动力学模拟

使用Tight-binding势函数, 对FCC-Ni升温熔化过程的结构变化进行了分子动力学模拟. 在定压条件下模拟得到的Ni的熔点在1850 K与1900 K之间. 计算得到了体系在各温度下的径向分布函数和配位数分布等静态结构信息以及动力学性质. 计算得出的液体Ni的扩散系数在1900 K时约为5.02×10−9 m2•s−1, 与实验数据相符. 对液态体系中FCC短程有序结构可能发生的畸变以及由此导致的H-A键型变化进行了分析, 结合配位体构型搜索和键对分析方法计算了各温度下不同短程有序结构的分布. 计算表明, Ni在熔化之后仍保留有部分晶态短程结构, 但发生了较大的畸变, 同时液态中有少量的缺陷二十面体结构存在. 而液体Ni中大多数的配位体的几何构型介于FCC与缺陷二十面体之间.     

米格列奈及其3个异构体杂质的反相液相色谱分离及质谱碎裂分析

建立了超高效反相液相色谱-高分辨质谱方法以实现米格列奈及其3种异构体杂质的分离，以ACQUITY UPLC HSS T3（100 mm×2.1 mm，1.8 μ m）为色谱柱，以水-乙腈-正戊醇（75：25：1）（用甲酸调节pH至1.8）为流动相，流速为0.4 mL/min。根据Q Exactive四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱的精确质量数及碎裂情况，发现了米格列奈及3种异构体存在碎片离子丰度的明显差异，确认其中两种为本次新发现的异构体杂质，并推断了米格列奈及3种异构体杂质可能的质谱裂解机理。经验证，该方法的灵敏度、重复性及线性均满足分析要求。在此基础上，对米格列奈异构体杂质的来源进行了探讨，发现异构体杂质1可在高温下降解产生，并对各企业的米格列奈钙原料样品进行了测定。     

自由基引发的可注射PLA-b-PEG-b-PLA大分子单体和α-CD超分子结构水凝胶的合成与表征

以数均分子量为6000的聚乙二醇为引发剂,以辛酸亚锡为催化剂引发丙交酯开环,再用甲基丙烯酸酐进行封端生成大分子单体.然后将大分子单体和α-环糊精混合,分别用维生素C和硫酸亚铁与过硫酸铵组成的氧化还原引发剂引发聚合,得到了两种不同结构的超分子结构水凝胶.用1HNMR,FTIR,TGA和XRD等分析测试手段对大分子单体及形成的水凝胶进行了表征.流变仪测试结果表明,该水凝胶固化时间合适,并具有可注射性.     

Heck Reaction Catalyzed by Palladacycle in Neat Water

Cydopalladated ferrocenylimine has been found to be a type of excellent phosphine-free catalyst for Heck reactions in neat water with both higher yields and turnover numbers than those reported in the literature up to now. Some commercial emulsifying agents, indodin~ the commonly used quaternary ammonium salts, have been proved to be excellent additives in the catalysis of the reactions. Not only aromatic iodide, but also aromatic bromide could be coupled with the olef‘ms. All rcactions were able to be conducted in air under refluxlng condition.     

3-芳基戊二酰基双(4′-苯并-15-冠-5)的合成

苯甲醛和对氯苯甲醛在碱存在下分别与4′-乙酰基苯并-15-冠-5缩合,生成冠醚化查尔酮1a和1b。此二化合物作为中间体进一步与4′-乙酰基苯并-15-冠-5发生Michael反应,生成两种酮型双冠醚2a和2b。     

Preparation of Novel Side-chain Pseudopolyrotaxanes Consisting of Cucurbituril[6] and Polyamine Salts

Pseudorotaxane monomer （VBCB） containing cucurbitutil[6] （CB[6]） and N^1-（4-vinylbenzyl）-1,4-diaminobutane dihydrochloride （VBDADC） is obtained by self-assembly of cucurbituril[6] with VBDADC in water and then polymerized using potassium persulfate （KPS） as initiator to give novel water-soluble side-chain cucurbituril[6]-based pseudopolyrotaxane（PVBCB）. The chemical structures of PVBCB, VBCB and VBDADC are confirmed by ^1H NMR,^13C NMR spectra and elemental analysis. In VBCB, CB[6] is localized aliphatic group of the side chain and the molar ratio of CB[6] to VBDAC is 1：1 .     

微型CCD光谱仪在光谱分析中的应用

现代分析仪器的一个重要发展趋势是仪器的小型化（miniaturization）、微型化（microminiaturiza．ion），甚至于芯片实验室（lab-on-a-chip；或称微全分析系统，micro total analysis system，μ-TAS）。因此，许多科学工作者在提高光谱分析仪器的基本部件——辐射源、样品室、分光元件和检测器的性能和减小其体积方面做了大量的研究工作。半导体检测器在光谱分析中的应用越来越广泛，在实验室和实际工作中常常会接触到摄谱仪、光电倍增管（photomultiplier tube，PMT）和电荷耦合器件（charge coupled device，CCD）等，本文介绍微型CCD光谱仪在本科教学中的一些应用。     

MOLECULAR CLONING OF A NEW VARIANT OF HUMAN PAPILLOMAVIRUS TYPE 6 ISOLATED FROM A CHINESE WOMAN AND EXPRESSION OF ITS L1 GENE IN E. coli——MOLECULAR CLONING & EXPRESSION OF HPV6 GENE

A human papillomavirus genome DNA of 7.9 kb from a Chinese woman with genital condyloma acuminata was cloned in Bam HI site of pAT153. According to the results obtained from Southern blotting, restriction mapping as well as partial DNA sequencing, the isolated genome (HPV6BV) had obvious variance and was referred to as a new variant of HPV6 found in China the first time. HPV6BV L1 gene was successfully expressed in E. coli as a fusion protein with pUR288. The β-galactosidase/L1 fusion protein reacted with both β-galactosidase antiserum and HPV antibody using Western blot technique. The E. coli-produced fusion protein, possessing HPV antigenicity, may provide a reagent for clinical diagnosis and epidemiological survey.     

溶剂热合成具有海绵状结构的介孔SnO2

采用溶剂热方法, 以SnCl4·5H2O/尿素/乙醇三元体系合成了具有特定结构的前驱体, 该前驱体经焙烧后得到了具有海绵状结构的介孔SnO2. 利用X射线粉末衍射(XRD)、傅立叶红外吸收光谱(FT-IR)、透射电镜(TEM)、热分析(TG-DTA)和氮气等温吸附鄄脱附等方法对产物的结构、形貌和热稳定性进行表征. 结果表明, 300 ℃焙烧处理后的样品由粒径约为5 nm的纳米粒子堆积而形成海绵状结构, 其中孔的尺寸范围在2-8 nm, 样品比表面积达到了134 m2·g-1.     

胰蛋白酶和苯酰氨类抑制剂结合自由能的预测

用基于线性响应近似的自由能预测方法计算胰蛋白酶和苯酰氨类抑制剂的结合 自由能。计算结果表明,单参数,双参数和三参数模型具有相似的线性回归系数, 但三参数和双参数模型的交互验证回归系数要明显优于单参数模型。从预测能力来 看,双参数模型和三参数模型都能够很好地预测测试集中抑制剂的结合自由能,其 中双参数模型预测的结果要略优于三参数模型的预测结果。对测试集中的抑制剂, 双参数模型预测得到的预测自由能和实际自由能之间平均绝对误差仅为1.15 kJ/mol。自由能计算模型以及分子动力学轨迹能很好地解释抑制剂结构和活性的 关系,为药物设计提供了重要的结构信息。