示踪原子法测定Ag/AgNO3-NH3体系的交换电流

The exchange currents of Ag/AgNO_3-NH_3 electrode systems were measured by using radiotrcer method.The magnitude of exchange currents was obtained to be of the order 10~(-7) A. cm~(-2) in solutions with various concentrations of Ag~+(Ⅰ). The data show that the exchange currents decrease with reduction in Ag~+ (Ⅰ) concen- trations.However the difference of exchange currents is not significant.It is in coincidance with the assumption that in very low overpotential region the surface diffusion of adatom is the rate determining step.The experimental conditions that must be fulfilled in order to ensure successful application of this method were also discussed.     

Determination and comparison of alkaloids and triterpenes among tissues after oral administration of crude and processed Phellodendri Chinensis Cortex by UPLC-QqQ-MS

Abstract

Phellodendri Chinensis Cortex is widely used in the clinic of traditional Chinese medicine. In order to enlarge the range of application, it is necessary to processed with honey, salt-water, and rice-wine, respectively. We hope to elucidate the connotation of processing, an UPLC-QqQ-MS method was used for determination and comparison the tissue distribution of alkaloids and triterpenes after oral administration water-extracts of crude and processed products. The results showed that the berberine, phellodendrine, magnoflorine, limonin, and obacunone in crude and processed products were distributed in all tissues, especially in the small intestine and stomach. In this study, we can provide a scientific basis for explaining the processing connotation of Phellodendri Chinensis Cortex processed with salt-water and rice-wine, respectively.     

某些雄性和同化激素的吸附行为和电化学测定

某些雄性激素和同化激素能在不同条件下吸附在静汞电极上。具有１７－羟基的化合物仅在带负电的电极表面吸附；而具有１７－酯化基团的化合物则在开路下即可进行吸附。所吸附的激素在电位扫描时，于－１．３－１．５Ｖ之间可被还原。因此，采用吸附伏安法可以灵敏地测定不同类型的激素。本文拟定了分析条件并测定了药片中激素的含量，同时也探讨了检测尿样中同化激素的可能性。     

蒙脱土修饰电极上某些神经递质的电化学行为

采用不同电化学方法对神经递质多巴胺（ＤＡ）在蒙脱土修饰电极上的行为进行了研究，结果发现，蒙脱土修饰膜地ＤＡ有明显的富集作用。在ＰＨ７．４时，ＤＡ强烈地富集在蒙脱土膜内，并显示完成的伏安响应而抗坏血酸（ＡＡ）和ＤＡＲ的代谢产物３，４－二羟基苯乙酸（ＤＯＰＡＣ）则无任何响应。采用计时库仑法测定了ＤＡ在蒙脱土膜内的表观扩散系数为２．３×１０＾－９ｃｍ＾２／ｓ，并计算了异相速率常数为２．７×１０＾－６ｃｍ     

孔道三维相互连通锐钛矿TiO2-SiO2纳米复合介孔材料的制备及其高光催化活性

本文报道一种孔道三维相互连通锐钛矿TiO2-SiO2纳米复合介孔材料的制备.该介孔材料是以两维六方有序结构、直孔道、锐钛矿70TiO2-30SiO2-950纳米复合介孔材料(于950oC晶化2 h)为前驱体, NaOH为SiO2的刻蚀剂,通过“在孔壁内造孔”的方法获得.我们的策略是采用温和的造孔条件,如稀NaOH溶液,合适的温度与固/液比等.采用X射线衍射(XRD),透射电镜(TEM)和低温N2吸附等技术对样品的介孔结构进行了系统表征.结果表明,墙内孔的密度非常高,孔径均一(平均尺寸3.6 nm),且在三维网络高度连通原孔道,但介孔结构仍保持其完整性.锐钛矿纳米晶粒的结晶度和大小在墙内造孔前后基本保持不变.该材料光催化降解罗丹明B(0.303 min–1)与亚甲基蓝(0.757 min–1)的活性相当高,此活性分别是其母体材料的5.1和5.3倍,甚至是Degussa P25光催化剂的16.5和24.1倍.这充分表明三维连通孔道结构对活性的大幅提高起了关键作用.孔道三维连通式锐钛矿TiO2-SiO2纳米复合介孔材料对上述污染物展现出意想不到的高降解活性,显著高于迄今已报道的金属氧化物基介孔材料对上述污染物的降解活性.更重要的是,该光催化剂具有相当高的稳定性和重复使用性.相信,本方法将为具有超高性能的孔道三维相互连通其它金属氧化物基介孔材料的制备铺平了道路.
　　小角XRD结果表明,母体材料的孔道是两维六方有序结构,在孔壁内造孔之后,样品原有的介孔结构仍保持其规整性.宽角XRD结果显示,二氧化钛的晶相是锐钛矿,晶粒尺寸为10.8 nm.造新孔之后,锐钛矿纳米晶粒的结晶度和大小与母体样品的相比变化不大. TEM结果显示,母体样品的孔壁内没有孔.孔道是两维六方有序排列的直孔道,孔径大小均一(平均尺寸4.1 nm).高分辨透射电镜(TEM)观察揭示,锐钛矿纳米晶粒(平均大小11.3 nm)在孔壁内随机排列,并与无定形SiO2纳米颗粒相互连接,相间共存,形成类似“砖块?水泥砂浆”砌成的孔壁,这种独特的复合骨架结构赋予其很高的稳定性.当一些SiO2纳米颗粒被去除之后, TEM观察显示,孔壁内有密集分布的孔,这些孔取向随机,并在三维方向连通原孔道,但介孔骨架结构仍保持其完整性.墙内孔的大小范围很窄(3.1?4.3 nm),平均大小为3.6 nm.高分辨TEM观察显示,锐钛矿晶粒大小与母体材料内的相比基本未变.上述结果与XRD结果一致.低温N2吸附表征结果显示,母体样品内只有一种孔道,孔径为4.0 nm.去除部分SiO2后的样品内有两种孔道,孔径分别是3.4和4.1 nm.这些结果与TEM的观察吻合.罗丹明B与亚甲基蓝在造孔前后样品内扩散速率评价结果显示,其在三维连通孔道内的扩散速率很高,大约是其母体材料内的5倍以上.这表明相互连通的孔道网络结构非常有利于客体分子在其内扩散.光催化降解性能评价结果显示,罗丹明B与亚甲基蓝在相互连通孔道内降解的速率相当高,分别是其在不连通孔道内的5.1和5.3倍.这充分证明孔道三维相互连通对活性的大幅提高起了关键作用.我们对材料的稳定性和重复使用性作了评价,经过10次循环使用孔道三维相互连通锐钛矿TiO2-SiO2纳米复合介孔材料,其吸附与光催化降解罗丹明B的性能变化不大.这充分证明本文制备的孔道连通复合介孔材料的性能是相当稳定的和可重复使用的.该方法可用于制备具有超高性能的孔道三维相互连通其它金属氧化物基介孔材料,如Nb2O5, Ta2O5等.     

反相高效液相色谱法测定烤烟叶片发育过程中的类胡萝卜素类物质

建立了采用反相高效液相色谱测定烤烟叶片中类胡萝卜素的方法。烤烟叶片先用含0.1%丁基羟基甲苯（BHT）的90%丙酮水溶液萃取,然后加入0.1 g醋酸铅,于4 ℃下以10000 r/min离心5 min以去除蛋白质。色谱柱为 C18反相柱(3.9 mm i.d.×150 mm, 5 μm)。流动相:A,甲醇-异丙醇(体积比为1∶1）;B,超纯水。洗脱程序:0~10 min,70%A+30%B;10~17 min,100%A;17~30 min(90%A+10%B)。流速：0.5 mL/min。进样量:10 μL。检测波长:450 nm。该方法简化了样品的前处理过程,4种类胡萝卜素物质的加标回收率为91.77%~97.42%,相对标准偏差为 3.46%~0.98%。用该方法研究了烤烟发育过程中类胡萝卜素含量的变化规律,获得了与文献较为一致的结果。     

理想自聚焦棒透镜和Maxwell鱼眼微球透镜对有限远物点成像及球差

本文用变折射率介质中的光线理论研究了具有双曲正割折射率分布的理想自聚焦棒透镜对有限远物点成像的像距及其纵、横向球差的计算公式。并将它与Ｍａｘｗｅｌｌ鱼眼微球透镜对有限远物点的成像作对比。严格的数值计算结果表明：两类透镜的纵、横向球差都随折射率梯度的增强而减小。弱梯度时棒透镜比球镜的球差小；但强梯度短物距时球透镜可达到比棒透镜的球差小一、两个数量级。     

Local and non-local sources of airborne particulate pollution at Beijing——The ratio of Mg/Al as an element tracer for estimating the contributions of mineral aerosols from outside Beijing

1 Introduction The long-range transport of airborne particulatematter is one of the most important pathways of globalbiogeochemistry cycle. As an important component oftroposphere aerosols, mineral aerosol is estimatedabout one half of total amounts of tr…     

对流层中的OH与HO2自由基的研究进展

OH与HO2自由基是大气中重要的氧化剂,研究它们的化学反应性质及对其进行实地测量,对深入理解大气氧化过程和了解区域乃至全球大气自净能力有重要意义.自工业革命以来,每年有数千万吨的自然和人为污染物进入对流层,这些物质会严重影响·OH的生成和消除,因此·OH的浓度可能在全球范围内发生大的变化.本文总结了国内外近年来有关·OH与HO2·的最新研究成果,目前比较一致的结论是由于人类活动的影响,全球·OH的浓度比工业革命前降低了.但是在一些污染地区,由于氮氧化合物对·OH的负反馈作用,一定程度上弥补了·OH的净损失.在最近20年中,·OH在对流层中的浓度基本稳定在106cm-3.本文还介绍了实验室研究方法及外场测量技术的进展,提出了尚待解决的一些问题.