The magnetic field influence on bridge-assisted electron transfer

The influence of an external magnetic field on the rate of electron transfer is studied theoretically for the case of a donor-acceptor complex with paramagnetic ions as bridging sites. We demonstrate for a bridge with a single and with two paramagnetic ions that the applied magnetic field causes a blocking effect of the electron transfer. Each paramagnetic ion staying in its electronic ground state is assumed to reduce its spin from if the transferred electron is coupled to it. Such a spin reduction determines the magnetic field dependence of the transfer rate in a specific manner. The magnetic field dependence is derived at low temperatures in utilizing the Wigner 6j-symbols method. For the case of two paramagnetic ions per bridge the exchange interaction between them has been additionally included into the calculations. It is responsible for the step-like dependence of the rate constant on the magnetic field, as well as for the creation of a rather narrow field-strength region where the rate constant drops to zero.     

Rationalisierung der mikroanalytischen Bestimmung des Sauerstoffes in organischen Substanzen und die Erweiterung der Methode auf die Analyse von fluor- und phosphororganischen Substanzen

Zusammenfassung Es wird über Verbesserungen der Mikro-Sauerstoffbestimmung und die Erweiterung des Anwendungsbereiches der Methode auf fluor- und phosphororganische Substanzen berichtet. Zur Pyrolyse wird ein T-förmiges Quarzrohr verwendet, in dem der Kohlekontakt vertikal angeordnet ist. Eine Gangbildung im Kohlekontakt ist dadurch ausgeschlossen. Das Pyrolyserohr wird mit Hilfe eines neuen Verbrennungsofens beheizt. Die Kontakttemperatur wird durch Stabilisierung der Netzspannung konstant gehalten. Die Einwägezeit konnte durch Einsatz einer Cahn-Elektrowaage in Kombination mit einem Digitalvoltmeter wesentlich verkürzt werden. Die Einführung und Vorspülung der Substanzeinwaage über eine Schleuse und die potentiometrische Titration des bei der Umsetzung entstehenden Kohlendioxids ermöglichen ein kontinuierliches und blindwertfreies Arbeiten. Über Zusammensetzung des Trägergases und seine Reinigung, über Blindwerte und Störungen sowie ihre Beseitigung werden Erfahrungen mitgeteilt. Die Pyrolyse von fluor- und phosphororganischen Substanzen wird in einem Nickelrohr bei 900°C über Platin-Gasruß durchgeführt und als Trägergas ein Gemisch von 98% Stickstoff und 2% Elektrolytwasserstoff, das über einen BTS-Kontakt von Sauerstoffspuren gereinigt wird, verwendet. Phosphororganische Substanzen werden zur Pyrolyse mit Nickelpulver oder Nickelpulver + Silberchlorid gemischt.Die quantitative Umsetzung von aromatischen und aliphatischen Polycarbonsäuren konnte erst durch Verwendung von Nickeldrahtnetz als zusätzlicher Pyrolysekontakt erreicht werden.

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Summary A report is given on improvements of the micro-determination of oxygen and on the extension of the application range of the method to fluorine- and phosphor-organic substances. The pyrolysis is performed in a T-shaped quartz tube, in which the carbon contact is arranged vertically. Thus the formation of a passage in the carbon contact is prevented. The pyrolysis tube is heated by a well stabilized combustion furnace. The weighing time is reduced by using a Cahn electrobalance in combination with a digital-voltmeter. The injection and deaeration of the sample is performed by means of a sluice. The potentiometric titration of the resulting carbon dioxide provides for continuous operation without blank values. Experiences are given of the composition of the carrier gas and its purification, of blank values, of interferences and their prevention. The pyrolysis of fluorine- and phosphor-organic substances is performed in a nickel tube at a contact temperature of 900°C. Platinum-carbon serves as contact and a mixture of 98% nitrogen and 2% hydrogen as carrier gas. The carrier gas is well purged at room temperature by a BTS-contact. Phosphor-organic substances are mixed for the pyrolysis with a mixture of powdered nickel and silver chloride.Quantitative decomposition of aromatic and aliphatic polycarboxylic acids is achieved by using nickel gauze as an additional pyrolysis contact.

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Nach einem anläßlich der Frühjahrstagung der Gesellschaft Schweizerischer Mikroanalytiker am 19. 5. 1962 in Basel gehaltenen Vortrag.

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Herrn Prof. Dr. Werner Schultheis zum 60. Geburtstag gewidmet.     

New polyhydroxysteroids from the far-eastern starfish Henricia sp.

From the far-eastern starfishHenricia sp. we have isolated and characterized the new polyhydroxysteroid (24S)-5-cholestane-3,4,6,8,15,24-hexaol and three new glycosides: (24S)-5-cholestane-3,4,6,8,15,24-hexaol 3-O-(2,4-di-O-methyl--D-xylopyranoside) (henricioside H₁), 24-methyl-5-cholesta-4,22E-diene-3,6,8,15,16,26-hexaol 3-O-(2,3-di-O-methyl--D-xylopyranoside) (henricioside H₂), and the 22,23-dihydro derivative of henricioside H₂ (henricioside H₃).Pacific Ocean Institute of Bioorganic Chemistry, Far-Eastern Scientific Center, Russian Academy of Sciences, Vladivostok. Translated from Khimiya Prirodnykh Soedinenii, No. 2, pp. 249–253, March–April, 1993.     

Über einen vielseitig verwendbaren Mikrorückflußkühler

Zusammenfassung Es werden Mikrorückflußkühler angegeben, bei denen die Gefäße unter eine am Kühler angesetzte Haube gestellt werden, die auf dem plangedrehten Heizblock mit Schliffrand und Asbestring dicht aufsitzt. Ihre Anwendung ist damit von der Gefäßform wenig abhängig.Für kleinere Flüssigkeitsmengen von 2 ml und darunter eignet sich die Ausführungsform mit besonders gekühlter Kühlerspitze, die in das Gefäß zum Teil hineinragt und durch eine rasche Kondensation unerwünscht starke Volumsänderungen verhindert.Für größere Gefäße und Flüssigkeitsmengen wird die Ausführungsform mit offenem Kugelkühlerrohr beschrieben, die mit einer einfachen Rührvorrichtung zum Rühren unter Rückflußkühlung wie auch zum Arbeiten unter Sauerstoffausschluß geeignet ist.

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Résumé (W) On décrit des réfrigérants à reflux microchimiques dans lesquels les récipients sont placés sous une cape fixée au réfrigérant reposant sur un bloc de chauffage bien plan, au moyen d'un rôdage annulaire et d'un anneau d'amiante. Leur utilisation ne dépend donc que peu de la forme du récipient. Pour des quantités de liquide plus petites (2 ml ou moins) il est recommandé d'employer un réfrigérant à point effilée et refroidie, plongeant en partie dans le récipient; on évite ainsi les grandes variations de volume par une condensation rapide qui ne sont pas désirables.Pour des récipients plus grands et des quantités de liquide plus importantes, on donne un modèle avec réfrigérant à reflux, à boules et ouvert; il y est adapté un système d'agitation, avec réfrigération à reflux, qui peut aussi servir au travail à l'aide de l'oxygène.

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Mit 3 Abbildungen.     

Solitons in a diatomic chain with competing nonlinearities

A one-dimensional diatomic chain whose energy contains cubic and quartic terms in the atomic displacements is considered. A modified asymptotic method is proposed for finding soliton solutions to equations describing systems with nonlinearities of various symmetry. It is shown that the dynamics of the model in question can be described in terms of equations that are similar to the dynamic equations for a diatomic chain with an even potential function. Soliton solutions of a new, unusual type are found in the specific case of a free diatomic chain with a purely cubic anharmonic potential.     

Use of carbocyanine dyes in analysis of bacterial lipopolysaccharides (endotoxins). IV. Lipopolysaccharides ofYersinia pseudotuberculosis

On the basis of study of the conditions of the formation of an associate of a carbocyanine dye with the lipopolysaccharide, a procedure is proposed for its quantitative determination by a spectrophotometric method.All-Union Scientific-Research Institute of Pharmacy, Moscow. Pacific Ocean Institute of Bioorganic Chemistry, Far Eastern Scientific Center, Academy of Sciences of the USSR, Vladivostok. Translated from Khimiya Prirodnykh Soedinenii, No. 1, pp. 32–35, January–February, 1988.