Die Mikrochemie in der Ernährungsforschung

Ohne ZusammenfassungMit 8 Abbildungen.     

The magnetic field influence on bridge-assisted electron transfer

The influence of an external magnetic field on the rate of electron transfer is studied theoretically for the case of a donor-acceptor complex with paramagnetic ions as bridging sites. We demonstrate for a bridge with a single and with two paramagnetic ions that the applied magnetic field causes a blocking effect of the electron transfer. Each paramagnetic ion staying in its electronic ground state is assumed to reduce its spin from if the transferred electron is coupled to it. Such a spin reduction determines the magnetic field dependence of the transfer rate in a specific manner. The magnetic field dependence is derived at low temperatures in utilizing the Wigner 6j-symbols method. For the case of two paramagnetic ions per bridge the exchange interaction between them has been additionally included into the calculations. It is responsible for the step-like dependence of the rate constant on the magnetic field, as well as for the creation of a rather narrow field-strength region where the rate constant drops to zero.     

Rationalisierung der mikroanalytischen Bestimmung des Sauerstoffes in organischen Substanzen und die Erweiterung der Methode auf die Analyse von fluor- und phosphororganischen Substanzen

Zusammenfassung Es wird über Verbesserungen der Mikro-Sauerstoffbestimmung und die Erweiterung des Anwendungsbereiches der Methode auf fluor- und phosphororganische Substanzen berichtet. Zur Pyrolyse wird ein T-förmiges Quarzrohr verwendet, in dem der Kohlekontakt vertikal angeordnet ist. Eine Gangbildung im Kohlekontakt ist dadurch ausgeschlossen. Das Pyrolyserohr wird mit Hilfe eines neuen Verbrennungsofens beheizt. Die Kontakttemperatur wird durch Stabilisierung der Netzspannung konstant gehalten. Die Einwägezeit konnte durch Einsatz einer Cahn-Elektrowaage in Kombination mit einem Digitalvoltmeter wesentlich verkürzt werden. Die Einführung und Vorspülung der Substanzeinwaage über eine Schleuse und die potentiometrische Titration des bei der Umsetzung entstehenden Kohlendioxids ermöglichen ein kontinuierliches und blindwertfreies Arbeiten. Über Zusammensetzung des Trägergases und seine Reinigung, über Blindwerte und Störungen sowie ihre Beseitigung werden Erfahrungen mitgeteilt. Die Pyrolyse von fluor- und phosphororganischen Substanzen wird in einem Nickelrohr bei 900°C über Platin-Gasruß durchgeführt und als Trägergas ein Gemisch von 98% Stickstoff und 2% Elektrolytwasserstoff, das über einen BTS-Kontakt von Sauerstoffspuren gereinigt wird, verwendet. Phosphororganische Substanzen werden zur Pyrolyse mit Nickelpulver oder Nickelpulver + Silberchlorid gemischt.Die quantitative Umsetzung von aromatischen und aliphatischen Polycarbonsäuren konnte erst durch Verwendung von Nickeldrahtnetz als zusätzlicher Pyrolysekontakt erreicht werden.

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Summary A report is given on improvements of the micro-determination of oxygen and on the extension of the application range of the method to fluorine- and phosphor-organic substances. The pyrolysis is performed in a T-shaped quartz tube, in which the carbon contact is arranged vertically. Thus the formation of a passage in the carbon contact is prevented. The pyrolysis tube is heated by a well stabilized combustion furnace. The weighing time is reduced by using a Cahn electrobalance in combination with a digital-voltmeter. The injection and deaeration of the sample is performed by means of a sluice. The potentiometric titration of the resulting carbon dioxide provides for continuous operation without blank values. Experiences are given of the composition of the carrier gas and its purification, of blank values, of interferences and their prevention. The pyrolysis of fluorine- and phosphor-organic substances is performed in a nickel tube at a contact temperature of 900°C. Platinum-carbon serves as contact and a mixture of 98% nitrogen and 2% hydrogen as carrier gas. The carrier gas is well purged at room temperature by a BTS-contact. Phosphor-organic substances are mixed for the pyrolysis with a mixture of powdered nickel and silver chloride.Quantitative decomposition of aromatic and aliphatic polycarboxylic acids is achieved by using nickel gauze as an additional pyrolysis contact.

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Nach einem anläßlich der Frühjahrstagung der Gesellschaft Schweizerischer Mikroanalytiker am 19. 5. 1962 in Basel gehaltenen Vortrag.

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Herrn Prof. Dr. Werner Schultheis zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Solitons in a diatomic chain with competing nonlinearities

A one-dimensional diatomic chain whose energy contains cubic and quartic terms in the atomic displacements is considered. A modified asymptotic method is proposed for finding soliton solutions to equations describing systems with nonlinearities of various symmetry. It is shown that the dynamics of the model in question can be described in terms of equations that are similar to the dynamic equations for a diatomic chain with an even potential function. Soliton solutions of a new, unusual type are found in the specific case of a free diatomic chain with a purely cubic anharmonic potential.     

Über die Genauigkeit von Mikromeßgeräten aus Glas und die Herstellung von Lösungen im Mikromaßstab

Zusammenfassung Zum Abmessen kleiner Flüssigkeitsmengen und zur Herstellung von Lösungen sind die im Handel befindlichen Mikromeßkolben von 10 ml und darunter ungeeignet.An deren Stelle werden zweckmäßig die vonF. Pregl eingeführten Präzisionsauswaschpipetten benützt. Die Einstellfehler der von 0,1 bis 10 ml passenden Pipetten betragen wegen der kapillaren Verengung der Meßmarke 0,002 bzw. 0,001% und können praktisch vernachlässigt werden. In Weiterentwicklung dieser Pipetten haben sich Nullpunktpipetten bewährt, in denen sich der Meniskus, soferne die Flüssigkeit ein spez. Gewicht von etwa 1,000 hat, automatisch auf den Nullpunkt einstellt. Der Einstellfehler beträgt maximal ±3 Mikroliter. Diese Pipetten sind auf Ausguß geeicht.Zur Herstellung von Lösungen bestimmter Konzentration haben sich die obgenannten Preglschen Auswaschpipetten in Verbindung mit einer einfachen Membranpumpe bewährt.

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Summary The micro measuring flasks now on the market are suited to the measurement of small volumes of liquid or for the preparation of solutions. In their place it is convenient to use the precision wash out pipettes introduced byF. Pregl. The adjustment errors of the pipettes with a capacity of 0.1 to 10 ml amount to 0.002 or 0.001 respectively by virtue of the capillary constriction and can be disregarded in practice. In the further development of these pipettes, null point pipettes have been found useful. In them the meniscus, provided the liquid has a specific gravity of around 1.000, is automatically adjusted to the null point. The adjustment error is ±3 microliters at most. These pipettes are calibrated for delivery. ThePregl pipettes noted above, combined with a simple membrane pump, have proved useful when preparing solutions of definite concentration.

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Résumé Les microfioles jaugées de capacités inférieures ou égales à 10 ml que l'on trouve dans le commerce ne conviennent pas à la mesure de faibles volumes de liquides ou à la préparation de solutions. Il est commode de les remplacer par les pipettes de précision à rinçage (Präzisionsauswaschpipetten) introduites parPregl. Les erreurs d'ajustement des pipettes de capacités variant de 0,1 à 10 ml sont de l'ordre de grandeur de 0,002 et même 0,001% du fait de l'étranglement capillaire au niveau du trait de mesure; on peut pratiquement les négliger. Dans une mise au point ultérieure on a obtenu d'excellents résultats avec des pipettes à zéro dont l'ajustement au zéro se réalise automatiquement dès qu'on les remplit d'un liquide dont le poids spécifique est voisin de 1.000. L'erreur d'ajustement atteint alors au maximum ±3 microliters. Ces pipettes sont étalonnées par écoulement. On a également obtenu d'excellents résultats avec les pipettes à rinçage dePregl associées à une simple pompe à membrane pour la préparation de solutions de concentrations déterminées.