Isotope and temperature effects in liquid water probed by x-ray absorption and resonant x-ray emission spectroscopy

High-resolution x-ray absorption and emission spectra of liquid water exhibit a strong isotope effect. Further, the emission spectra show a splitting of the 1b1 emission line, a weak temperature effect, and a pronounced excitation-energy dependence. They can be described as a superposition of two independent contributions. By comparing with gas phase, ice, and NaOH/NaOD, we propose that the two components are governed by the initial state hydrogen bonding configuration and ultrafast dissociation on the time scale of the O 1s core hole decay.     

Tip-induced reduction of the resonant tunneling current on semiconductor surfaces

We report scanning tunneling microscope measurements showing a substantial decrease of the current, almost to zero, on the Si(111)-(7x7) reconstruction in the near-to-contact region under low bias conditions. First principles simulations for the tip-sample interaction and transport calculations show that this effect is driven by the substantial local modification of the atomic and electronic structure of the surface. The chemical reactivity of the adatom dangling bond states that dominate the electronic density of states close to the Fermi level and their spatial localization result in a strong modification of the electronic current.     

(51)V solid-state NMR investigations and DFT studies of model compounds for vanadium haloperoxidases

Three cis-dioxovanadium(V) complexes with similar N-salicylidenehydrazide ligands modeling hydrogen bonding interactions of vanadate relevant for vanadium haloperoxidases are studied by (51)V solid-state NMR spectroscopy. Their parameters describing the quadrupolar and chemical shift anisotropy interactions (quadrupolar coupling constant C(Q), asymmetry of the quadrupolar tensor eta(Q), isotropic chemical shift delta(iso), chemical shift anisotropy delta(sigma), asymmetry of the chemical shift tensor eta(sigma) and the Euler angles alpha, beta and gamma) are determined both experimentally and theoretically using DFT methods. A comparative study of different methods to determine the NMR parameters by numerical simulation of the spectra is presented. Detailed theoretical investigations on the DFT level using various basis sets and structural models show that by useful choice of the methodology, the calculated parameters agree to the experimental ones in a very good manner.     

ВЛИЯНИЕ ПРЕДВАРИТЕЛ ЬНОГО ОСВЕЩЕНИЯ НА ПР ОВОДИМОСТЬ И ФОТОПРОВОДИМОСТЬ З АКИСИ МЕДИ

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The effect of preliminary illumination on conductivity and photoconductivity of cuprous oxide

     

Cross-sections for deuteron photo-disintegration from 139 to 832 MeV

The cross-sections for deuteron photo-disintegration have been measured at nine c.m. angles from 37 to 143 degrees. The minimum and maximum photon energies have been 139 and 832 MeV respectively. The results are in agreement with earlier data above 300 MeV, but are significantly larger below 200 MeV, the discrepancies being up to 50% at the lowest energies measured.     

Aggregati di cerchi di Minkowski

Sunto Uno teorema diFejes Tóth [2] che si riferisce algi aggregati di cerchi diMinkowski nel piano euclideo sarà esteso alle superficie a curvatura costante. Alla memoria di Guido Castelnuovo, nel primo centenario della nascita.     

Spektrographische Bestimmung der Verunreinigungen in Wolframs?ure

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur quantitativen Bestimmung von Fe-, Al-, Mn und Mg-Spuren in Konzentrationen von 0,001–0,01% in Wolframsäure beschrieben. Die genannten Elemente werden gemeinsam mit einem kleinen Kupferzusatz, der als Kollektor und Eichelement dient, aus der ammoniakalischen Lösung durch 8-Hydroxychmolinlösung ausgefällt. Mit dem Niederschlag werden die Kohlenstoffelektroden gefüllt und die durch Gleichstrombogen erregten Spektren mit einem Spektrographen mittlerer Dispersion aufgenommen.     

Spektrophotometrische Titanbestimmung mit Chromotrops?ure

Zusammenfassung Die Chromotropsäure ist ein analytisch wertvolles Reagens auf Eisen (III)₂₃, Chrom (VI)⁹, Kupfer, Niob²⁴ und besonders auf Titan (IV). Die Reaktion mit Chromotropsäure ist die empfindlichste (pD 5,9) und in Gegenwart von Ascorbinsäure weitgehend selektive Titanreaktion.In den Titan(IV)-lösungen bilden sich mit Chromotropsäure abhängig von der Zusammensetzung und dem p_H-Wert der Lösung sowie von der Konzentration der Reaktionspartner stufenweise mehrere Chelate. In den Lösungen mit Reagensüberschuß liegen folgende Chelatgleichgewichte vor: TiO²⁺ + 2 H₂R² TiO(RH)₂ ^4– + 2 H⁺ (Absorptionsmaximum470 m), P_H 0–2; TiO²⁺ + 2 H₂R^2– TiOR₂ ^6– + 4 H⁺ (470 m), p_H1–3,5; TiOR₂ ^6– + H₂R² TiOR₃ ^10– + 2 H⁺ (420 m), p_H 3,2–7,0; TiOR₂ ⁶ + 2H₂R^2– TiR₄ ^12– + 2 H + H₂O (470 m), p_H 1,7–2,4.Die beiden stabilen Chelate TiOR₂ ^6– und TiOR₃ ^10– können bei begrenzten Reaktionsbedingungen zur spektrophotoinetrischen Titanbestimmung ausgenutzt werden. Die Bestimmung bei p_H 2,9–3,2 und 467m in Gegenwart von Ascorbinsäure ermöglicht die Titanbestimmung neben einer Zahl von fremden Ionen. Sie ist die für die Praxis geeignetste Methode.Herrn Prof. Dr. A. Oká zum 55. Geburtstag gewidmet.Den Firmen E. Merck, Darmstadt und Reagencia, Kralupy, bin ich für das freundliche Überlassen der Präparate der Chromotropsäure mit herzlichem Dank verpflichtet.     

Bemerkungen zu bromatometrischen Messungen. III

Zusammenfassung Ascorbinsäure kann in 1 n salzsaurer Lösung mit Kaliumbromatmaßlösung bei Anwesenheit von Kaliumjodid und Stärke titriert werden.Teil II: diese Z. 161, 38 (1958).     

The bestL 2-approximation by finite sums of functions with separable variables

Summary We consider the problem of the best approximation of a given functionh L ² (X × Y) by sums _k=1 ⁿ f _k f _k, with a prescribed numbern of products of arbitrary functionsf _k L ² (X) andg _k L ² (Y). As a co-product we develop a new proof of the Hilbert—Schmidt decomposition theorem for functions lying inL ² (X × Y).