Dense Sphene-type Solid Electrolyte Through Rapid Sintering for Solid-state Lithium Metal Battery

The sphene-type solid electrolyte with high ionic conductivity has been designed for solid-state lithium metal battery. However, the practical applications of solid electrolytes are still suffered by the low relative density and long sintering time of tens of hours with large energy consumption. Here, we introduced the spark plasma sintering technology for fabricating the sphene-type Li_1.125Ta_0.875Zr_0.125SiO₅ solid electrolyte. The dense electrolyte pellet with high relative density of ca. 97.4% and ionic conductivity of ca. 1.44×10^-5 S/cm at 30℃ can be obtained by spark plasma sintering process within the extremely short time of only ca. 0.1 h. Also the solid electrolyte provides stable electrochemical window of ca. 6.0 V(vs. Li⁺/Li) and high electrochemical interface stability toward Li metal anode. With the enhanced interfacial contacts between electrodes and electrolyte pellet by the in-situ formed polymer electrolyte, the solid-state lithium metal battery with LiFePO₄ cathode can deliver the initial discharge capacity of ca. 154 mA·h/g at 0.1 C and the reversible capacity of ca. 132 mA·h/g after 70 cycles with high Coulombic efficiency of 99.5% at 55℃. Therefore, this study demonstrates a rapid and energy efficient sintering strategy for fabricating the solid electrolyte with dense structure and high ionic conductivity that can be practically applied in solid-state lithium metal batteries with high energy densities and safeties.     

O-取代苯基-O-(2-硬脂酰胺基)乙基-N,N-二(2-氯乙基)磷酰胺的合成和生物活性

N-脂肪酰基乙醇胺(NAE)作为植物体内的一种内源物质, 在调节植物生长方面起着重要作用. 为了弥补其分子结构中长的脂肪链所带来的溶解性能以及在植物体内传导性能的缺陷, 我们将N-硬脂酰乙醇胺(NAE18)引入氮芥磷酸酯中, 合成了一系列标题化合物. 在合成工作中发现: 在NAE18与氮芥芳基磷酰氯的反应过程中, 4-二甲氨基吡啶(DMAP)起着关键性的催化作用. 在不加DMAP的相同实验条件下, 反应不能进行. 对所合成的标题化合物进行了植物生长调节和杀菌活性的测定, 初步生测结果表明: 经过结构修饰后, 大多数目标化合物的活性相对NAE18有所增强, 但有关生物活性仍有待进一步研究.     

不同水煤浆分散剂与煤之间的相互作用规律研究Ⅹ分散剂在煤粒表面上的吸附作用特征

研究了6种水煤浆分散剂在14种不同变质程度煤上的吸附作用特征。结果表明,多数分散剂在煤粒表面达到单层饱和吸附后,又形成多层吸附,单层饱和吸附量与煤的变质程度、比表面积以及分散剂的性质有关。在相同粒度分布下,煤的变质程度越低,表面含氧亲水官能团的比例越高,孔隙率越高,比表面积越大,这对增大吸附量有利。煤的变质程度越高,其表面疏水区面积的比例越高,分散剂通过疏水基团紧密吸附在煤表面的比例越大,这对增加高阶煤的吸附量有利。对不同煤,是变质程度还是比表面积为吸附分散剂的主控因素,主要依赖于分散剂的结构与性质。对同种煤,疏水与亲水基团呈线型分立分布的分散剂,吸附量明显高;而疏水与亲水基团呈线型间隔分布的分散剂,吸附量明显小。     

新型醋酸乙烯酯／二乙烯苯共聚物的研究（Ⅱ）──醇解物的制备、结构及其性能

新型醋酸乙烯酯／二乙烯苯共聚物的研究（Ⅱ）──醇解物的制备、结构及其性能吴向东，郭贤权，何炳林（南开大学高分子化学研究所，天津，３０００７１）关键词皂化反应，醇解物，芳香族氨基酸，孔结构参数，吸附性能氨基酸失衡是指肝性脑病患者血液中芳香族氨基酸的浓度...     

KF/Al~2O~3/PEG 4000(FAP)存在下氯仿的Michael加成反应

在KF/Al~2O~3/PEG4000(FAP)存在下,氯仿可与α,β-不饱和羰基化合物进行Michael加成反应,得到中等产率的三氯甲基化合物。     

Studies on Systems of Lithium and Potassium Halides from Salt Lake and Bittern Resources（V）──The Quaternary Reciprocal System Li￣＋■Br￣－，I￣－－H＿2O and Boundary Ternary System NH＿4Br－NH＿4I－H＿2O at 25℃

ＳｔｕｄｉｅｓｏｎＳｙｓｔｅｍｓｏｆＬｉｔｈｉｕｍａｎｄＰｏｔａｓｓｉｕｍＨａｌｉｄｅｓｆｒｏｍＳａｌｔＬａｋｅａｎｄＢｉｔｔｅｒｎＲｅｓｏｕｒｃｅｓ（Ｖ）──ＴｈｅＱｕａｔｅｒｎａｒｙＲｅｃｉｐｒｏｃａｌＳｙｓｔｅｍＬｉ￣＋，Ｂｒ￣－，Ｉ（－）－Ｈ...     

Synthesis and Crystal Structure of the Copper Complex of 7，16-Bis（2-hyd roxy-5-met hylbenzyl）-1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diazacyclooctadecane

A lariat crown ether ligand 7,16-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl)- 1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diazacyclooctadeeane (L1) has been prepared via one-pot Mannich reaction. Its copper(Ⅱ) complex Cu-L1 was synthesized and characterized by elemental analysis, IR and UV-visible spectroscopy. The crystal structure of the complex has been determined by X-ray diffraction analysis. The result shows that the copper(Ⅱ) ion is six-coordinated by two nitrogen and four oxygen atoms, two from the crown ether and the other two from the deprotonated phenolate anions, forming an elongated octahedral complex. Electrochemical study indicates that the complex undergoes reversible reduction in DMF solution.     

微量元素对胎儿发育影响的临床研究

为了解小于胎龄儿的血锌、铜、铅的变化 ,对 3 8例小于胎龄儿 (其中 1 2例有先天缺陷 )进行了血锌、铜、铅三种微量元素检测 ,并与 3 1例健康足月适于胎龄儿比较。结果表明 ,3 8例小于胎龄儿血锌、铜、铅结果分别为 49 4± 1 9 88μmol/L、 1 0 7± 3 3 μmol/L、 1 5± 0 83 μmol/L ;与正常对照组 (分别为 62 3 9± 1 5 2 9μmol/L、 1 1 0 2± 1 73 μmol/L、 0 82± 0 3 9μmol/L)比较 ,血锌明显低于正常组 ,t=-2 88,P <0 0 1 ;血铅明显高于对照组 ,t =4 6,P <0 0 1 ,有显著性差异。两组血铜无明显差异。小于胎龄儿血锌降低 ,血铅增高 ,而且其先天性缺陷者占3 5 .5 8% ,证明胎儿的低锌高铅状态对其生长发育有重要影响。     

氟的离子选择电极瞬时电位法测定

研究了氟离子选择电极瞬时电位分析法，其检出限和Nernst响应下限均低于传统电位分析法，空白液切换到试液时瞬时电位达到稳定的峰电位Vp比传统电位法的响应快得多，可以实现小体积试液的快速准确分析；用该法测定了自来水和矿泉水中氟的含量；利用校正曲线的截距和检出限计算了LaF3的溶度积，在0.1mol/L KNO3介质中Ksp(LaF3)=10^-28.45，在0.001mol/L柠檬酸钠＋HAc-NaAc缓冲液（pH=5.50，离子强度I＝0.10mol/L)介质中溶度积K′sp(LaF3)=10^-26.26；据此，计算得柠檬酸与La^3 络合物的稳定常数K1=10^5.46和K2=10^3.99；用离子水合吉氏自由能ΔGh(F^-,g)解释了不同浓度F^-试液瞬时电位的跃迁时间。     

聚(丁二酸丁二酯-co-丁二酸丙二酯)的等温结晶行为研究

以1,4-丁二酸、1,4-丁二醇和1,3-丙二醇为原料通过直接熔融缩聚法合成了聚丁二酸丁二酯(PBS),聚丁二酸丙二酯(PPS)和聚(丁二酸丁二酯-co-丁二酸丙二酯)(PBSPS)等脂肪族聚酯.利用1H-NMR,WAXD,DSC和POM等研究了聚酯的结晶结构和结晶动力学过程等结晶行为.PBSPS的结晶晶型与PBS一致,说明只有丁二酸丁二酯(BS)单元结晶而丁二酸丙二酯(PS)单元处于无定形区.聚酯等温结晶后,在升温熔融过程中出现了多重熔融峰.分析表明多重熔融峰主要来自于聚酯升温过程中的熔融-重结晶行为.利用Avrami方程分析了聚酯的等温结晶动力学,Avrami指数n为2.2~2.8,说明聚酯等温结晶时主要以异相成核的三维生长方式进行;随着PS单元的增多,聚酯的表观结晶活化能升高,也就是说BS单元的结晶变得困难.POM观察到聚酯等温结晶时都出现了环带球晶现象,球晶形态会随着结晶温度和化学结构差异而改变.