全文获取类型
收费全文 | 1313篇 |
免费 | 304篇 |
国内免费 | 552篇 |
专业分类
化学 | 1060篇 |
晶体学 | 78篇 |
力学 | 128篇 |
综合类 | 47篇 |
数学 | 208篇 |
物理学 | 648篇 |
出版年
2024年 | 11篇 |
2023年 | 13篇 |
2022年 | 53篇 |
2021年 | 46篇 |
2020年 | 50篇 |
2019年 | 60篇 |
2018年 | 51篇 |
2017年 | 55篇 |
2016年 | 39篇 |
2015年 | 59篇 |
2014年 | 81篇 |
2013年 | 106篇 |
2012年 | 97篇 |
2011年 | 129篇 |
2010年 | 125篇 |
2009年 | 124篇 |
2008年 | 138篇 |
2007年 | 116篇 |
2006年 | 116篇 |
2005年 | 124篇 |
2004年 | 79篇 |
2003年 | 66篇 |
2002年 | 70篇 |
2001年 | 78篇 |
2000年 | 64篇 |
1999年 | 45篇 |
1998年 | 20篇 |
1997年 | 19篇 |
1996年 | 8篇 |
1995年 | 11篇 |
1994年 | 17篇 |
1993年 | 8篇 |
1992年 | 12篇 |
1991年 | 13篇 |
1990年 | 12篇 |
1989年 | 9篇 |
1988年 | 8篇 |
1987年 | 5篇 |
1986年 | 5篇 |
1985年 | 3篇 |
1984年 | 1篇 |
1983年 | 3篇 |
1982年 | 5篇 |
1981年 | 4篇 |
1980年 | 2篇 |
1979年 | 3篇 |
1976年 | 1篇 |
1974年 | 2篇 |
1965年 | 2篇 |
1964年 | 1篇 |
排序方式: 共有2169条查询结果,搜索用时 15 毫秒
81.
82.
应用密度泛函理论研究了Mo/MCM-22分子筛上碳化钼活性中心的几何结构和电子结构,以及甲烷在该活性中心上的活化机理. 设计了两种结构的活性中心模型: Mo(CH2)2(模型A)和Mo(CH)CH2(模型B); 它们都嫁接在MCM-22分子筛超笼边缘的T4位的Brnsted-酸性位上,用3T簇模型代替分子筛的骨架,对所设计的模型进行了几何结构优化和电子结构分析. 结构优化结果显示, Mo与CH2端基以双键结合,键长为0.18~0.19 nm, 而Mo与CH端基以叁键结合,键长为0.17 nm. 通过自然键轨道分析,证明中心钼原子以配位键与骨架氧原子结合. 根据前线分子轨道的分析,预测了甲烷活化反应将发生在甲烷分子的HOMO和钼活性中心的LUMO之间,即 C-H 键的电子流向 Mo-C 键的π*轨道. 甲烷 C-H 键发生异裂, H+和H3C-基团分别与 Mo-C 键上的Mo和C成键. 在模型A上,甲烷活化反应的活化能为119.97 kJ/mol; 在模型B上,甲烷的H原子可以分别结合到CH2端基和CH端基上,对应的活化能分别为91.37和79.07 kJ/mol. 相似文献
83.
近年来,石墨相氮化碳(g-C3N4)以其合适的带隙宽度、丰富的活性位点和成本低廉等优点,成为新兴的可见光响应非金属光催化剂,被广泛应用于光催化降解有机污染物领域。然而,纯g-C3N4对可见光的吸收效率较低且光生电子和空穴复合速率快,导致其光催化活性处于较低水平。基于g-C3N4的非金属特性,通过非金属掺杂可以有效提高g-C3N4的光催化性能,引起了学者们的广泛关注。本文介绍了目前非金属掺杂g-C3N4复合材料常见的制备方法,着重归纳了不同类型的非金属掺杂g-C3N4光催化降解水中有机污染物的相关研究进展,探讨其作为光催化剂在可见光条件下降解有机污染物的相关机理。最后,提出目前g-C3N4基复合材料在光催化降解水中有机污染物中所面临的挑战,旨在为非金属掺杂g-C3... 相似文献
84.
二维WS2是一种层状过渡金属硫化物,因其具有特殊的层状结构、可调带隙及稳定的物理化学性质而备受关注。结合玻尔兹曼输运方程(BTE)和密度泛函理论(DFT),利用第一性原理研究了单层WS2声子的输运特性,分析了声子的谐性效应和非谐性效应对WS2晶格热导率的影响机理,计算了其声子的临界平均自由程,提出通过调整阻断频率的方法来调控WS2的晶格热导率。研究结果表明:单层WS2在300 K时的本征晶格热导率为149.12 W/(m·K),且随温度的升高而降低;从各声子支对总热导率的贡献来看,声学声子支起主要作用,特别是纵向声学(longitudinal acoustic, LA)声子支对单层WS2热导率的贡献百分比最大(44.28%);单层WS2声学声子支和光学声子支之间的较大带隙(声光学声子支之间无散射)导致其具有较高的晶格热导率。本文研究可为基于单层WS2纳米电子器件的设计和改进提供借鉴和理论指导。 相似文献
86.
87.
通过控制反应配比, 首次合成了三种具有不同加成数目的水溶性C60精氨酸衍生物, C60[HNC(NH)NH(CH2)3CH(NH2)COOH]nHn (n=2, 6, 8). 采用FT-IR, UV, RF, 1H NMR, 13C NMR, LC-MS, EA, 粒径分析, 透射电镜等手段对其结构进行了表征. 同时采用化学发光法考察了三种具有不同加成数目的C60精氨酸衍生物对活性氧自由基(超氧阴离子O2-.及羟自由基•OH)清除能力, 结果表明, C60精氨酸衍生物对活性氧自由基具有优良的清除能力, 且清除能力与加成基团供电效应、空间位阻及C60精氨酸衍生物在水中的聚集形态等因素密切相关. 相似文献
88.
Ni,Pd/Al2O3对丙酮加氢一步合成甲基异丁基酮性能比较 总被引:7,自引:0,他引:7
研究了Al2O3负载Ni、Pd催化剂上丙酮加氢一步合成甲基异丁基酮的反应活性。考察了不同Ni含量和不同Pd含量对活性的影响。结果表明,在载体Al2O3中加入不同含量的SiO2后,会改善载体的性能,Ni/Al2O3催化剂中添加稀土元素La或Ce后可改善催化剂的稳定性。 相似文献
89.
肉桂醛催化选择加氢反应中双金属的协同效应 总被引:7,自引:0,他引:7
对既含有CC键又含有CO键的分子,CC键的选择加氢意义重大[1].α,β不饱和醛选择加氢成饱和醛就属于此类.钯是已知的可在温和条件下将α,β不饱和醛选择加氢生成饱和醛最有效的催化剂之一.人们曾研究了不同钯化合物催化剂对α,β不饱和醛中CC的双键选择加... 相似文献
90.
壳聚糖抗菌活性的影响因素 总被引:70,自引:1,他引:70
以大肠杆菌为实验菌种,研究了壳聚糖的浓度,脱乙酰化度、分子量、及环境PH值等因素对壳聚糖抗菌活性的影响,并初步探讨了壳聚糖的抗菌机理,结果表明,在研究范围内,随着浓度和脱乙酰化度的提高,抗菌活性增强;随分子量的增加,抗菌活性出现先增强而后略有减弱的趋势,转折点在9.16*10^4前后;在PH为6.5左右,抗菌活性最优,通过激光共焦显微镜对异硫氰酸荧光素(FITC)标记的壳聚糖齐聚物(Mw=8000)与大肠杆菌作用的观察,发现具有抗菌性的壳聚糖齐聚物进行到了细菌细胞的内部,用扫描电镜观察分子量为27.4*10^4的壳聚糖对大肠杆菌的作用,发现壳聚糖使菌体凹陷变形,并伴有自溶现象。 相似文献