烷基吡啶及氯化铝正负离子结构的密度泛函研究

采用量子化学密度泛函方法对N-烷基吡啶阳离子和阴离子AlCl4-,Al2Cl7-和Al3Cl10-进行了全优化计算,得到了阴阳离子的几何构型和净电荷分布.计算发现,吡啶环上的电子数符合4n 2规则,具有芳香性.吡啶阳离子的LUMO轨道主要由环上原子的2pz所贡献,是反键π分子轨道.AlCl4-,Al2Cl7-和Al3Cl10-的HOMO轨道主要由Cl原子的2px所贡献.推测吡啶阳离子的LUMO与阴离子的HOMO相互作用形成离子液体分子.     

碳糊电极阳极吸附伏安法测定大黄酸

在pH4.2的HAc-NaAc底液中,大黄酸在碳糊电极(CPE)上有一灵敏的吸附氧化峰,峰电位为1.14V(vs.SCE)。该氧化峰的二阶导数峰电流与大黄酸的浓度在8.0×10-9~8.0×10-7mol/L(富集120s)范围内呈良好的线性关系(r=0.998),检出限为2×10-9mol/L(S/N=3,富集180s)。探讨了大黄酸在CPE上的伏安性质和电极反应机理,并将本法应用于中药大黄中的大黄酸的测定,结果良好。     

CHARACTER OF SIMPLIFIED NAVIER-STOKES (SNS) EQUATIONS NEAR SEPARATION POINT FOR TWO-DIMENSIONAL LAMINAR FLOW OVER A FLAT PLATE

It is proved that the simplified Navier--Stokes (SNS) equations presented by Gao Zhi,Davis and Golowachof--Kuzbmin--Popof (GKP) are respectively regular and singular neara separation point for a two--dimensional laminar flow over a flat plate. The order of thealgebraic singularity of Davis and GKP equation near the separation point is indicated.A comparison among the classical boundary layer (CBL) equations, Davis and GKP equations,Gao Zhi equations and the complete Navier--Stokes (NS) equations near the separationpoint is given.     

高速公路两侧农业土壤中挥发性有机化合物污染研究

挥发性有机物(VOC)是石油、化工、制药、印刷、建材、喷涂等行业排放的最常见污染物.其在土壤中具有隐蔽性、挥发性、累积性、多样性、强毒害性等污染特性[1],对人体的健康影响很大.     

硝酸甲酯与不同亲核试剂的SN2反应的理论研究

用从头计算和半经验分子轨道ＡＭ１方法分别对系列亲核试剂和硝酸甲酯的电子结构以及它们之间的气相ＳＮ２反应进行了理论研究，揭示了反应过程中体系的结构，能量和电荷的递变规律，由反应活化能得了这些亲核试剂的亲核性次序为：ＯＨ＾－〉Ｆ＾－〉Ｉ＾－〉ＮＯ＾－３〉ＣＮ＾－〉Ｂｒ＾－〉Ｃｌ＾－〉Ｎ＾－３。     

人工神经网络X射线荧光光谱法测定钢中酸溶铝

建立了一种人工神经网络-X射线荧光光谱法测定钢中酸溶铝的方法，用X射线荧光光谱法测定低合金钢中总铝值，应用所建立的ANN-BP网络模型，输入总铝含量直接预测出酸溶铝含量。同时使用改进的BP算法，避免了神经网络学习中可能产生的麻痹现象。该方法用于钢中酸溶铝的测定，结果满意。     

钠硼解石——水体系溶解和相平衡的研究(英)

Ulexite dissolution in water has been studied in the wide temperature range from 10℃ to 93℃ and two higher temperatures at 120 ℃ and 240 ℃. The analytical results showed that ulexite dissolved congruently from 10 ℃ to 35 ℃ and incongruently from 40 to 68 ℃. The solid component of ulexite, NaCaB₅O₆(OH)₆·5H₂O was dehydrated to form NaCaB₅O₆(OH)₆·H₂O from 50 to 68 ℃ and finally amorphous solid at 68 ℃. This amorphous solid converted into priceite at 71 ℃ and then converted completely to priceite at the boiling point(93℃) of the solution. At both 120 and 240 ℃, the dissolution of ulexite was an incongruent process. Above 120 ℃, ulexite became amorphous solid and then transformed into priceite. In addition to the solid to solid transformation, crystallization of priceite from the solution has also been observed. Based on our experimental results, mechanisms of dissolution, transformation, and crystallization of borate in ulexite-water system are discussed.     

四元体系KCl-ZnCl2-HCl(～10.61%)-H2O(298.15K)的相平衡及其固相化合物

０引言研究发现，卤化物KX与ZnX２组成的复盐化合物是一种良好的激光基质材料犤１犦，在掺杂了稀土离子的这些化合物中已经实现了低温或室温下的激光输出犤２，３犦。在卤化物中，氯化物的发光强度又大于氟化物犤４犦。因此，我们以KCl与ZnCl２为研究对象，通过盐酸溶液中的相化学反应来了解它们之间可能形成新化合物的种类和溶液中的反应行为。本文对KCl与ZnCl２在２５℃１１％的盐酸－水四元体系中的相平衡关系进行了研究，并从体系中发现并得到了未见文献报道的５∶４型新化合物５KCl·４ZnCl２·３H２O。１实验部分１．１药品及…     

烯烃不对称双羟化及其反应机理的研究进展

本文综述了近年来四氧化锇催化烯烃不对称双羟化及其反应机理的研究进展。Sharpless等对烯烃双羟化机理的透彻研究导致了不对称双羟化方法的优化。     

微波辐射下2-氨基-7-甲基-4-芳基-5-氧代-4H,5H-吡喃并[4,3-b]吡喃-3-腈的一步合成

芳醛、丙二腈与6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮在微波辐射下, 一步反应得到一系列2-氨基-7-甲基-4-芳基-5-氧代-4H,5H-吡喃并[4,3-b]吡喃-3-腈, 该反应时间短、产率较高、环境友好、后处理简单. 产物的结构经红外光谱、核磁共振谱和元素分析表征, 产物4g的结构经单晶X射线衍射进一步确证; 并对反应过程提出了可能的机理.