双核金属茂合物Zn2(η5-E5)2(E=N, P, As, Sb)电子结构和三阶非线性光学性质的理论研究

运用密度泛函PBE0方法研究了双核金属茂合物Zn2(η5-E5)2(E=N, P, As, Sb)的电子结构, 运用自然键轨道(NBO)方法对该体系的电荷分布及成键特征进行了分析. 此类体系中存在Zn—Zn的σ单键, 为近似纯s成分的成键方式. 用含时密度泛函理论(TDDFT ) 完全态求和(SOS) 方法计算了该体系的三阶非线性光学系数, 结果表明, γ值与最大吸收波长λmax成正比, 在各个分量中, 对〈γ〉起主要贡献的是γzzzz, 最大吸收波长对应的电子跃迁是从Zn—Zn的σ成键轨道到Zn—Zn的σ*反键轨道.     

12兆瓦热电气多联产装置的开发

介绍了为解决某钢铁企业的中热值煤气，蒸汽和电的短缺而开发的一台12MW的热电气多联产装置，在该系统中，把一台流化床气化炉和一台75t/h循环流化床锅炉结合在一起，从而实现煤气和蒸汽联产，在详细介绍了该装置的设计思想和结构特点的同时，用所建的热电气多联产模型对该装置包括煤气产量，煤气成分，煤气热值和系统运行温度等在内的性能参数进行了预测。     

二苯并-18-冠-6与碱金属苦味酸盐在氯仿中的相互作用

研究一种方法以测定二苯并-18-冠-6在氯仿中与碱金属苦味酸盐相互作用的若干参数。这些参数是:络合物的无限稀释摩尔电导 A_0,络合物的解离常数 K_d(或 k_d),络合物中冠醚与盐的分子比,冠醚对苦味酸盐的络合常数 K_c(或 k_c),以及冠醚存在下苦味酸盐紧密离子对的饱和浓度[MA]等。     

铬系乙烯齐聚和聚合催化剂

综述了近年来国内外铬系催化剂的最新研究进展。介绍了该类催化剂齐聚和合的性能研究和应用，讨论了该催化剂长期引起争议的活性中心，活性价态，以及反应机理，并同时预测了铬系催化剂在工业和纳米技术方面的发展趋势。     

低电位下用Ti-MCM-41修饰玻碳电极检测NADH

β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH),俗称还原型辅酶, 是参与酶催化反应中的一种重要的辅酶, 大约有几百种脱氢酶催化底物反应后能引起NADH含量的变化,因此,电化学检测NADH是传感器研究中1个重要的课题.由于在电极上的氧化有较大的过电位并且不可逆[1],如果在高电位下检测 NADH,试样中其他的电活性物质就会干扰测定,并且NADH在高电位氧化过程中会发生副反应而污染电极,使测定重复性变差[2].人们正努力寻找能够降低NADH氧化过电位的新的材料.近来,介孔分子筛子以其独特的结构和催化作用能够为电子传递提供环境以及可以抵抗生物降解而受到关注[3].介孔分子筛具有大的比表面, 高机械、热、化学稳定性, 好的吸附和渗透性,有着适度的维度能够作为一种通用的纳米反应器.这里采用Ti-MCM-41修饰GCE来降低NADH的过电位.实验表明该修饰电极对NADH的催化电流很大,稳定性好,响应速度快,实现了对NADH的低电位检测.     

具有双螺旋链的新型二维无机-有机骨架晶体材料Ni(PDC)(H2O)2的合成与结构

本文报道由H2PDC合成的新型维层状无机-有机骨架晶体Ni(PDC)(H2O)2(H2PDC=吡啶-2,5-二羧酸), 该化合物的一层是由右手螺旋Ni—O—C链与左手螺旋Ni-pdc链组成, 而邻近的一层则是由左手螺旋Ni—O—C链与右手螺旋Ni-pdc链组成, 层与层之间通过氢键作用形成了三维超分子结构. 用ICP、TG、IR和X射线单晶衍射分析等手段对其结构进行表征.     

[C6N2H18]2[Mo5O15(HPO4)2]·H2O的水热合成与结构表征

通过水热法合成了一个新化合物[C6N2H18]2[Mo5O15(HPO4)2]·H2O,并通过IR光谱、ICP、元素分析、差热与热重分析和X射线单晶衍射分析等手段进行了表征.结果表明,晶体属三方晶系,P3(2)21空间群,a=1.1231(1)nm,c=2.2802(5)nm,V=2.4911(7)nm3,Dx=2.835Mg/m3,Z=6,最后的一致性因子R=0.0227,wR=0.0675.阴离子中Mo5O15构成一环状结构,2个HPO4一个连在环的下方,一个连在环的上方,形成类似于“飞碟”状的结构,阳离子为2个质子化的四甲基乙二胺.     

Theoretical Study of the Low-Lying Excited States of Butoxy Radicals and Non-Radiative Decay Routes

The potential energy surfaces for the butoxy radical dissociation into R·＋O on the six low-lying electronic states have been determined with the combined CASSCF and MR-CI methods. The isomerization reactions between the different conformers of 1- and 2-butoxy radicals at the X and B states have been also investigated with the MP2, B3LYP, and CASSCF methods. The non-radiative decay mechanisms of butoxy radicals at the B state have been characterized with the computed potential energy surfaces and intersections. Supported by recent LIF experimental results, it was predicted that the t-butoxy radical would predissociate via the B/C intersection. As to 1- and 2-butoxy radicals, the relative energies of the transition states for the isomerization reactions between conformers at the B state are much lower than those of the B/C intersections, resulting in the predominance of the isomerization in the decay of the B state for 1- and 2-butoxy radicals.     

Synthesis, Structure and Conductivity of the New Charge-transfer Salt (ET)_2(CH_2=CH-CH_2-SO_3)·H_2O

ET is one of the most famous electron-donor molecules, which forms charge-transfer complexes (abbr. CT-complexes) with various types of counterions. These complexes have received intense attention because a wide range of physical properties such as conductivity and superconductivity1, ferromagnetism2-4 and nonlinear optical properties5 was found in these materials. Although the majority of the ET-based CT-complexes were prepared by combining with inorganic counterions, CT-complexes with o…     

三苯基锡(Ⅳ)荒酸盐Ph3SnS2CN(C2H5)2的波谱及结构研究

合成了三苯基锡(Ⅳ)Ⅳ，Ⅳ-二乙基荒酸盐。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构；结果表明，化合物中锡原子呈五配位畸变三角双锥构型。