吡啶甲酸分子平衡构型的ab initio理论研究

本文用能量梯度法TEXAS从头计算程序,选取4-21G(,N原子含极化d轨道)基组,对α-,β-吡啶甲酸分子的平衡几何构型进行了全优化计算,二套基组的理论优化表明,三个吡啶甲酸分子都具有平面的平衡构型,其计算键长经4-21G 基组的标准经验校正值校正后,所得的理论预测平衡几何构型与X射线单晶衍射实验结果有很好的一致性.对部分键长以及羧基与吡啶华平面的二面角中出现的差异进行了讨论.     

有机高分子固载钯催化剂的羰基化和加氢催化性能

本文利用耐温性能较好的主链上含有多个配位原子(N,O)能成膜的直链高分子杂环联苯聚醚酮(PEK),带酚酞侧基的聚醚砜(PES-C)和两种聚酰亚胺(PCK和PIK)为载体固载PdCl~2,制备了高分子固载钯催化剂。研究了它们在烯丙基溴的常压羰基化反应和1-辛烯的常压加氢反应中的催化性能。考察了催化剂的制备方法、Pd含量、溶剂和高分子的主链结构对催化剂活性的影响。催化剂Pd-PEK(Ⅰ) (Pd wt%=0.22%)和Pd-PES-C(Ⅱ)(Pd wt%=0.28%)在温和的条件下对上述两反应都表现出了很高的催化活性。在极低的Pd含量(Pd wt%=0.04%)时,催化剂Pd-PES-C(Ⅲ)显示出了特别高的初活性,TOF~m~a~x分别达345mol CO/mol Pd·min和493mol H~2/mol Pd·min。实验结果表明制备方法等因素对催化剂的活性有很大的影响。     

水溶性共轭聚合物研究与应用进展

近年来,在水溶性共轭聚合物(CPs)方面的研究备受瞩目,由于它包含了聚合物共轭主链良好的光电性质的同时还兼具了良好的水溶性,因此在光电功能信息器件中有着特殊的应用,并显著地推动了包括生物传感、电致发光器件、太阳电池和场效应晶体管等有机光电子材料及其器件的发展.本文对近几年来水溶性CPs的合成及其应用进展做出简要的总结,...     

SO42-/TiO2-ZrO2复合氧化物固体酸催化剂的长叶烯芳构化催化性能

本工作用溶胶-凝胶法制备不同组成的SO42-/TiO2-ZrO2复合氧化物固体酸催化剂,用微型催化反应评价结合X-射线粉末衍射(XRD)、孔结构/BET表面积测试和NH3-程序升温脱附(NH3-TPD)等表征了SO42-/TiO2-ZrO2复合氧化物固体酸催化剂结构、表面酸性和长叶烯芳构化催化性能。复合氧化物固体酸SO42-/TiO2-ZrO2催化剂具有优良的长叶烯芳构化催化性能,并且其芳构化催化性能与催化剂组成和表面酸性密切相关。随催化剂中nZr/(nZr+nTi)增加,催化剂表面中等强度的酸中心量增加,芳构化产物选择性和收率明显增加,在nZr/(nZr+nTi)=0.5时达极大值。随nZr/(nZr+nTi)进一步增加,不仅催化剂表面酸中心量减少、原料转化率明显下降,而且催化剂酸强度增强,导致芳构化产物选择性和收率下降。催化长叶烯芳构化的二元复合氧化物固体酸SO42-/TiO2-ZrO2催化剂适宜的组成为nZr/(nZr+nTi)=0.5。     

气相色谱-质谱法测定聚对苯二甲酸乙二醇酯瓶装水中乙醛的迁移量

提出了测定聚对苯二甲酸乙二醇酯(PEGTP)瓶装纯水中乙醛迁移量的气相色谱质谱法。水样(100mL)中乙醛用2,4-二硝基苯肼在pH 3柠檬酸盐缓冲溶液10mL中,于40℃水浴上振荡1h加热使之衍生化。冷却后用二氯甲烷萃取3次,每次10mL。萃取液于40℃旋转蒸发至1.0mL,分取1分L进样分析。采用DB-5MS毛细管柱及在70℃～280℃范围内程序升温进行分离。线性范围在300μg·L~(-1)以内,检出限(3S/N)为1μg·L~(-1),加入50μg·L~(-1)及100μg·L~(-1)标准溶液做回收试验及精密度试验,测得平均回收率为88%,相对标准偏差(n=5)依次为5.4%及4.5%。     

Synthesis, Crystal Structure, and Biological Activity of Naphthalen-2-y1-4-methyl-1,2,3-thiadiazole-5-carboxylate

The title compound naphthalen-2-y1-4-methy1-1,2,3-thiadiazole-5-carboxylate(C14H10N2O2S,Mr = 270.31)was synthesized by the reaction of 4-methyl-1,2,3-thiadiazole-5-carbonyl chloride with 2-naphthol,and its structure was characterized by IR,1H NMR,high-resolution mass spectrometry and single-crystal X-ray diffraction.The crystal belongs to orthorhombic,space group Pbcn with a = 23.475(5),b = 9.6640(19),c = 10.814(2)(A°),β = 90.00°,Z= 8,V= 2453.2(9)(A°)3,Mr = 270.30,Dc = 1.464 g/cm3,μ= 0.262 mm-1,F(000)= 1120,R = 0.0444 and wR = 0.1099.X-ray analysis revealed that the thiadiazole and naphthalene rings were non-planar,while,the thiadiazole ring and the ester group were essentially planar,and two intermolecular hydrogen bonds C(6)-H(6)…O(1)and C(14)-H(14)…O(1)were observed.The preliminary biological test showed that the title compound had antifungal and antivirus activities against tobacco mosaic virus.     

铁皮石斛中石斛多糖与石斛碱的纤维素酶法提取研究

本文利用纤维素酶法联合提取铁皮石斛中的多糖与生物碱,通过单因素实验研究酶用量、酶解时间、酶解温度和酶解pH对石斛多糖与生物碱收率的影响.实验结果表明,在本实验范围内,最佳提取工艺为:纤维素酶用量为原料的0.6%(质量分数),酶解时间为1.5h,酶解温度为50℃,酶解pH值等于5.0.在此工艺下,石斛碱的收率达19%,石...     

气相色谱-质谱法测定电子产品中四溴双酚A

建立了超声提取-硅烷化气相色谱-质谱测定电子产品中四溴双酚A的方法.样品用正己烷/丙酮作提取剂,浸泡后超声提取,经N,O-双三甲基硅烷三氟乙酰胺(BSTFA)+1%三甲基氯硅烷(TMCS)衍生化,利用气相色谱-质谱仪进行定性定量分析.讨论了浸泡时间对提取效率的影响,优化衍生温度和衍生时间.结果表明:标样衍生后在0.4～...     

气相色谱法测定食品中己二酸

建立了气相色谱/氢火焰离子化检测器同时测定6种食品中己二酸含量的方法.该方法通过加酸助溶,采用乙酸乙酯提取食品样品中的己二酸,浓缩后再用硅烷化试剂进行衍生化处理.考察了温度、时间及衍生化试剂用量对己二酸硅烷化衍生效果的影响.以庚二酸内标法定量测定,定量限为5 mg/kg,在5～600 μg/mL范围内呈良好线性关系,相...     

Syntheses and Crystal Structures of Two Octamolybdate Compounds Modified by CuⅡ-Imidazole Cations

Two new polyoxomolybdate compounds,namely(CuIIL2)2[CuⅡ(HL)2]2[Mo8O26(HL)2].(H2O)4(1) and [CuⅡ(HL)2]2[β-Mo8O26](HL)2(2)(HL=imidazole),were designed and synthesized under hydrothermal conditions.X-ray diffraction analyses reveal that compound 1 consists of one Mo8O26(HL)24-cluster,two CuL2,two Cu(HL)22+,and four disassociated water molecules;and compound 2 is constructed by one β-Mo8O264-cluster,two Cu(HL)22+,and two uncoordinated imidazole molecules.