Determination of the pyrites content of bauxites by thermal methods

A derivatographic method has been developed for the identification and determination of the pyrites content of bauxites and clay minerals. If the sample contains at least 0.2% of pyrite, then at 400–450° a weight increase is indicated on the DTG curve, while a heat liberation is shown on the DTA curve. The amplitude of or the area under, these maxima is proportional to the pyrites content of the sample, although the correlation is not linear. In addition, the effect of experimental conditions on the thermal decomposition of pyrites has been studied.     

Electron diffraction studies of the molecular structures of iron(II) chloride and iron(II) bromide. Evidence on the structure of dimeric species Fe2Br4

An expression for the extreme values of mean-square amplitudes of vibrations in polyatomic molecules has been derived which permits estimation of the mean-square amplitude without solving the vibrational problem. This expression can be improved for the stretching and scissoring modes when the assignment of frequencies is known. In turn, the corresponding vibrational frequency may be estimated from the experimental value of the mean-square amplitude. The mean-square amplitudes of the butadiene-1,3 molecule are considered as an example.     

Analytische Aspekte der Oxydation organischer Stickstoffverbindungen mit Chromsäure. XXVIII

Zusammenfassung Die schon früher beschriebene gasvolumetrische Methode zur N-N-Gruppenbestimmung durch Oxydationsaufschluß mit Chromsäure wurde zur Bestimmung des heterocyklischen Stickstoffes in Indazolinonderivaten mit Erfolg benützt und dadurch weiter die allgemeine Anwendbarkeit der Methode bestätigt. Enthält die Substanz gleichzeitig Amino- oder Nitrogruppen, können diese aus derselben Einwaage als Ammoniak bzw. Salpetersäure bestimmt werden.

---

Analytical aspects of the oxidation of organic nitrogen compounds with chromic acid

Summary The gas volumetric method for determining N-N groups by oxidative fusion with chromic acid (which has already been described previously) was successfully employed to determine the heterocyclic nitrogen in indazolinone derivatives. The general applicability of the method was thereby confirmed. If the substance contains amino or nitro groups at the same time, these can be determined in the same sample as ammonia or nitric acid.

---

---

XXVII. Mitteilung, siehe¹.     

Neurotrope und psychotrope Substanzen, 5. Mitt.: Synthese neuer Aminoderivate von 10,11-Dihydrodibenzo-[a,d]cyclohepten und 10,11-Dihydrodibenzo[b,f]thiepin

Zusammenfassung Im Rahmen der Suche nach neuen neurotropen und psychotropen Substanzen, besonders nach antidepressiv wirkenden Psychopharmaka, wurde eine systematische präparative Arbeit in den Gruppen der 10-substituierten Derivate des 10,11-Dihydrodibenzo[a,d]cycloheptens (I) und des 10,11-Dihydrodibenzo[b,f]-thiepins (II) unternommen. Im ersten Fall war die Ausgangssubstanz das Keton XIV, das mit üblichen Methoden zum basischen Äther XVI, zu Aminen und Derivaten XVIII–XXII und schließlich in dieMannich-Base XXVI übergeführt wurde. DieBeckmannsche Umlagerung des Oxims XVII eröffnete den Weg zu Derivaten eines neuen Systems, des 5,6,7,12-Tetrahydrodibenz[b,e]azocins (Verbindungen XXVIII, XXX und XXXI). Auch im zweiten Fall bildete das entsprechende Keton (XXXVIII) die Schlüsselsubstanz, die einerseits zu Aminen mit der Aminogruppe in der Seitenkette (XXXIX, XL, XLII, LV, LVI), anderseits zu Aminen mit der direkt am Skelett haftenden Aminogruppe (XLIV–LIII) umgesetzt wurde. Außer den angeführten Aminen wurde in allen drei Gruppen eine Reihe von neutralen Verbindungen hergestellt (Zwischenprodukte und Nebenprodukte), deren Struktur meistens mit Hilfe der Spektren geklärt wurde. Die vorläufigen Ergebnisse der pharmakologischen Prüfung einiger Produkte deuten interessante Wirksamkeit an, besonders vom Standpunkt der erwarteten neurotropen und psychotropen Eigenschaften aus.

---

In the effort to find new neurotropic and psychotropic substances a systematic chemical study was undertaken in the groups of the 10-substituted derivatives of 10,11-dihydrodibenzo[a,d]-cycloheptene (I) and 10,11-dihydrodibenzo[b,f]thiepine (II). In the first case the ketone XIV was transformed by usual methods into the basic ether XVI, to the amines and derivatives XVIII–XXII, and to theMannich base XXVI. TheBeckmann rearrangement of the oxime XVII opened the way to derivatives of a new system — 5,6,7,12-tetrahydrodibenz[b,e]azocine (compounds XXVIII, XXX and XXXI). In the second case (derivatives of II) the syntheses started from the ketone XXXVIII and two series of amines were prepared: with the amino group in the side chain (XXXIX, XL, XLII, LV, LVI) and with the amino group attached directly to the skeleton (XLIV–LIII). In addition to the amines several neutral compounds in either group were synthesized (intermediates and byproducts), the structure of which was elucidated mainly by means of the spectra. Preliminary results of the pharmacological testing show a rather important degree of activity of some substances, especially in the line of the expected neurotropic and psychotropic properties.

---

---

mit technischer Hilfe von

---

Herrn Professor Dr.Hermann Bretschneider zum 60. Geburtstag gewidmet

---

4. Mitt.:J. O. Jílek, K. Pelz, D. Pavlíková undM. Protiva, Coll. Czechoslov. Chem. Commun.30, im Druck (1965).     

Über die Messung geringer Mengen Radium und Radon

Zusammenfassung Zur Messung geringer²²⁶Radium- und²²²Radongehalte werden auch auf dem Gebiet der Strahlenhygiene verschiedene Verfahren verwendet. Eine zylindrische Szintillationskammer günstigster Abmessungen bietet die Möglichkeit, Personen, die²²⁶Ra inkorporiert haben, ohne vorhergehende Anreicherung des Atem-Radons zu kontrollieren sowie Lebensmittel und andere Proben von niedrigem²²⁶Ra- und²²²Rn-Gehalt zu analysieren.

---

Measurement of small amounts of radium and radon

Summary Various procedures employed for the measurement of slight²²⁶radium and²²²radon contents have also been used for the radiation hygiene. A cylindrical scintillation chamber of the most favorable dimensions offers the possibility of checking persons who have incorporated²²⁶Ra, without prior concentration of the breath-radon, and also in the analysis of foods and other samples that contain minute amounts of²²⁶Ra and²²²Ra.

     

Etude théorique du pK des états excités

Résumé On montre à partir de considérations théoriques qu'une molécule conjugée dont un substituant donneur d'électrons est le centre d'acidité doit devenir plus acide quand eile passe de l'état fondamental au premier état électronique excité. Le contraire doit se produire lorsque le substituant est accepteur d'électrons. Enfin une molécule conjugée contenant un hétéroatome centre de basicité doit devenir plus basique au cours de la mÊme transition. On suggère, par ailleurs, une interprétation du fait que dans cette série de molécules le premier état excité triplet possède une force acido-basique très differente de celle du premier état excité singlet.

---

Theoretical study on the pK of excited states

From theoretical considerations it is shown, that a conjugated molecule, in which an electron-donator is the center of acidity, the first excited state is more acid than the ground state. If the substituent is an electron-acceptor, then the contrary will happen. If a conjugated molecule has a heteroatom as center of basicity, then the first excited state is more basic than the ground state. Further an interpretation is proposed for the fact, that in this series of molecules the first singlet has an acido-basic force, which is quite different from that of the first triplet.

---

Zusammenfassung Mit Hilfe theoretischer überlegungen wird gezeigt, da\ ein konjugiertes Molekül, bei dem ein Elektronendonator als Substituent das AciditÄtszentrum ist, im ersten angeregten Zustand saurer ist, als im Grundzustand. Ist der Substituent ein Elektronenacceptor so tritt der entgegengesetzte Effekt ein. Besitzt ein konjugiertes Molekül ein Heteroatom als BasizitÄtszentrum so wird es bei demselben übergang basischer. Darüber hinaus wird eine Interpretation der Tatsache vorgeschlagen, da\ in dieser Reihe von Molekülen der erste Singulett-Zustand eine vom ersten Triplett-Zustand verschiedene SÄure-BasenstÄrke besitzt.